三乙基铝
1 范围
本标准规定了三乙基铝的术语和定义、要求、实验方法、检验规则和包装、标志、贮存和运输。
本标准适用于采用直接法生产的三乙基铝，主要用途为用于聚烯烃助催化剂。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 191 包装储运图示标志
GB/T 6286 堆积密度测定方法
GB/T 6680 液体化工产品采样通则
HB/T 2783 抗压碎力实验方法
GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
三乙基铝 Triethyl aluminium
分子式：Al(C2H5)3
相对分子量：114.17（按 1987 年国际相对原子量）。
CAS.：97-93-8
4 要求
4.1 外观
三乙基铝为无色透明液体。
4.2 三乙基铝产品性能指标
三乙基铝应符合表 1 要求，同时应符合表明值；
表 1 三乙基铝的要求
项目               指标
1 型号       TEAL-N型 TEAL-S型
2 外观 无色透明液体 无色透明液体
3 总铝/% ≥     23.0 22.9
4 三乙基铝/% ≥ 94.0 95.0
5 三正丁基铝/% ≤ 5.0 5.0
6 三氢化铝/% ≤ 1.0 0.1
5 实验方法
5.1 外观
目视法测定。
5.2 总铝含量的测定
5.2.1 方法概要
定量水解三乙基铝样品，用过量的 EDTA 络合铝，以双硫腙为指示剂，用硫酸锌反滴定过量的EDTA。进而计算出三乙基铝样品中的总铝含量。
5.2.2 主要器具及试剂
a) 分析天平；
b) 调温式电炉 1000W 2 台；
c) 三角烧瓶 250mL；
d) 容量瓶 100mL，250mL，500mL，1000mL；
e) 移液管 1mL，5mL，25mL；
f) 量杯 1mL，20mL，100mL；
g) 烧杯 1000mL；
h) 注射器 1mL，5mL；
i) 酸式滴定管 50mL；
j) 取样瓶（配好胶盖及铝压盖的青霉素小瓶）
k) 无水乙醇（A.R.），冰乙醇（A.R.），正丁醇（A.R.）；
l) 正庚烷（A.R.使用前用活化过的分子筛脱水至质量分数为 5μg/g 以下）；
m) 体积分数为 50%的盐酸（A.R.）水溶液；
n) 体积分数为 10%的硫酸（A.R.）水溶液；
o) 质量分数为 10%氢氧化钠（A.R.）水溶液；
p) 质量分数为 0.1%的酚酞乙醇溶液；
q) 质量比为 1:100 的双硫腙与氯化钠混合研磨；
r) 缓冲溶液：称取 77.1g 醋酸铵和 57mL 冰乙酸于 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度；
s) 0.05mol/L 铝标准溶液:称取 1.3500g 纯铝（质量分数为 99.99%）放入 1000mL 烧杯中，加入250mL 体积分数为 50%的盐酸，在电炉上缓慢加热至完全溶解，冷却至室温，转移至 1000mL容量瓶中用水稀释至刻度。
t) 0.05mol/LEDTA 标准溶液：称取 18.6gEDTA（A.R.）于 1000mL 烧杯中，加水溶液后，转移至 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度；
u) 0.05mol/L 硫酸锌标准溶液：称取 14.39gZnSO4·7H2O(A.R.)于 1000mL 烧杯中，加水溶解后转移到 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。
5.2.3 EDTA 标准溶液的标定
1) EDTA-硫酸锌换算系数的测定：在 250mL 三角瓶中，用移液管准确加入 25mLEDTA 标准溶液，加 10mL 缓冲溶液，75mL 无水乙醇，少许双硫腙指示剂，用硫酸锌标准溶液滴定至桃红色为终点，记录所消耗硫酸锌标准溶液的体积。
换算系数用下式计算:
      V(EDTA)
CF=----------------.............................. (1)
      V(Zn)
式中：
CF-硫酸锌换算系数；
V(EDTA)-EDTA 标准溶液体积，mL；
V(Zn)-硫酸锌标准溶液体积，mL。
2) EDTA 标准溶液的标定:在 250mL 三角瓶中，用移液管准确加入 5mL 铝标准溶液，加入 2mL体积分数为 10%的硫酸水溶液和 20mL 蒸馏水，用移液管准确加入 25mLEDTA 标准溶液，摇匀后加入 3 滴～5 滴质量分数为 0.1%的酚酞指示剂，用质量分数为 10%的氢氧化钠水溶液中和至溶液呈微红色，加入 1mL 冰乙酸，在电炉上加热至沸腾，2min 后取下水冷至室温，加入 20mL 缓冲溶液，75mL 无水乙醇，少许双硫腙指示剂，用硫酸锌标准溶液滴定至桃红色为终点，记录所消耗硫酸锌标准溶液的体积。
EDTA 标准溶液摩尔浓度用下式计算：
              V铝×C铝
CEDTA=---------------------------.......................(2)
           V(EDTA)-V锌×CF
式中：
CEDTA―EDTA 标准溶液摩尔浓度，mol/L；
V铝―铝标准溶液的体积，mL；
C铝―铝标准溶液的摩尔浓度，mL；
V(EDTA)―EDTA 标准溶液体积，mL；
V锌―硫酸锌标准溶液体积，mL；
CF―硫酸锌换算系数。
5.2.4 分析步骤
a) 三乙基铝样品稀释：用氮气置换取样瓶内的空气并抽真空，在分析天平上称量，记为 W1（准确度至 0.1mg），用配有 5#针头的 5mL 注射器抽取 3mL 已脱水的正庚烷注入取样瓶中称量，记为 W2，再用配有 6#针头的 1mL 注射器从浓三乙基铝样品中抽取 0.3mL～0.35mL 样品，注入已有 3mL 正庚烷的取样瓶中称量，记为 W3，摇匀，至此三乙基铝样品稀释完毕。
b) 分取稀释后的三乙基铝试样：用另一支配有 6#针头的 1mL 注射器从上述稀释后的样品中抽取0.3mL～0.35mL 样品，迅速将针头扎入硅胶塞中，在分析天平上称量，记为 W4，然后注入已放5mL 正丁醇的 250mL 三角烧瓶中，再将注射器连同硅胶塞一起称量，记为 W5，以此做为测试试样，用同样的操作方法再取第二个测试试样，作为平行试样。
c) 试样测试;往已盛有试样的三角瓶中加入 2mL 体积分数为 10%的硫酸水溶液和 20mL 蒸馏水，用移液管准确加入 25mLEDTA 标准溶液，摇匀后加入 3 滴～5 滴质量分数为 0.1%的酚酞指示剂，用质量分数为 10%的氢氧化钠溶液中和至溶液呈微红色，加入 1mL 冰乙醇，在电炉上加热至沸腾，2min 后取下水冷至室温，加入 20mL 缓冲溶液、75mL 无水乙醇、少许双硫腙指示剂，用硫酸锌标准溶液滴定至桃红色为终点，记录试样所消耗硫酸锌标准溶液的体积记为 V1。同时做空白实验，记录空白所消耗硫酸锌标准溶液的体积记为 V2。
5.2.5 计算
三乙基铝总铝含量用以下式计算：

        25×C(EDTA)×(1-V1/V2)×26.98
AL=-------------------------------------------.....................(3)
         1000×(W4-W5)×(W3-W2)/(W3-W1)
式中：
Al%―三乙基铝总铝含量；
CEDTA―EDTA 标准溶液摩尔浓度，mol/L；
V1―试样所消耗硫酸锌标准溶液的体积，mL；
V2―空白所消耗硫酸锌标准溶液的体积，mL；
W1―抽真空后的空取样瓶质量，g；
W2―加入已脱水的正庚烷的取样瓶质量，g；
W3―加入三乙基铝样品及正庚烷的取样瓶质量，g；
W4―含有样品的针头和硅胶塞的质量，g；
W5―移走样品的针头和硅胶塞的质量，g。
5.2.6 结果及允许偏差
以两次平行测定数据的算数平均值作为测定结果。
三乙基铝样品总铝含量质量分数在 22%~24%范围，两次测定结果之差小于 0.2%。
5.3 三乙基铝、三正丁基铝、三氢化铝测定
5.3.1 原理
三乙基铝样品经水解产生一定组成和量的气体，用气相色谱仪热导池检测器检定其氢气和各烃类组分，用绝对保留时间定性，外标法定量，然后计算出三乙基铝、三正丁基铝和三氢化铝含量。
5.3.2 主要仪器及试剂
a) HP―5890Ⅱ气相色谱仪；
b) HP―3395 积分仪；
c) 水解气发生装置；
d) 注射器 1mL，5mL，50mL；
e) 正辛醇（A.R.）
f) 5%硫酸（A.R.）水溶液；
g) 混合标准气体：氢气体积分数为 0.2%，乙烷体积分数为 60%，正丁烷体积分数为 2%，其余为氮气。
5.3.3 气相色谱操作条件
a) 色谱柱：φ3mm×2000mm 不锈钢柱；
b) 固定相：阿皮松 M/活性氧化铝；
c) 载气：氮气，30mL/min；
d) 汽化温度：150℃；
e) 柱箱温度：80℃；
f) 检测温度：150℃；
g) 进样量：0.2mL。
5.3.4 三乙基铝样品水解及测定
按图连接好三乙基铝样品水解装置，用氮气充分置换，用 1mL 注射器抽取约 0.5mL 三乙基铝样品注入水解瓶中，然后缓慢滴加 4mL 正辛醇，再加 10mL 体积分数为 5%的硫酸水溶液，稳定 30min后用注射器抽取 50mL 水解气体，通过 0.2mL 定量管进行色谱分析。
5.3.5 水解气组分定性
用绝对保留时间定性：
a) 氢气：0.4min；
b) 乙烷：0.7min；
c) 正丁烷：2.8min。
5.3.6 水解气组分定量计算
a) 水解气 i 组分相对体积含量
        Hi
V=-------------×100.......................... (4)
      ∑His
式中：
Vi-水解气 i 组分相对体积含量（%）；
Hi-水解气中 i 组分色谱峰高（积分值）；
His-标气中 i 组分色谱峰高（积分值）；
Cis-标气中 i 组分体积含量（%）。
b) 水解气组分（氢气、乙烷、正丁烷）体积含量归一
          Vi
X=----------------×100....................... (5)
         ∑Vi
式中：
Xi——归一后水解气 i 组分体积含量（﹪）；
Vi——水解气 i 组分相对体积含量（﹪）。
c) 试样组分（三氢化铝、三乙基铝、三正丁基铝）重量含量：
       Xi×Mi
C=--------------×100.......................... (6)
      ∑Xi×Mi
式中：
Ci——试样中 i 组分重量含量（﹪）；
Xi——归一后水解气 i 组分体积含量（﹪）。
Mi——试样中 i 组分对应的重量因子：
三氢化铝：10；
三乙基铝：38.055；
三正丁基铝：86.107。
5.3.7 允许差
取两次平行测定数据的算术平均值做为测定结果。
6 检验规则
6.1 三乙基铝产品出厂前由生产厂质监部门进行检测，并保证产品符合本标准要求。
6.2 交货时，销售部门应当把质量检验合格证交给用户，合格证上表明产品的名称、型号、净重、批号、罐号、生产日期及检验结果，合格证由质检部门签发并盖有质检专用章和质检员章。
6.3 三乙基铝产品分批；每一成品储罐的储量为一个批号。
6.4 用户有权按本标准验收，如有异议，须在出厂半年内向生产厂提出，由双方协商解决，如达不成一致时，应请公认仲裁机构复检裁定。
6.5 用户验收时，应在三乙基铝包装罐卸料前取样，或用本厂 1.2L 专用样品钢瓶提供的同批样品做验收样本。
7 标志、包装、运输和储存
7.1 三乙基铝采用专用包装罐装运，每罐定量充装，灌上标签有质量认证标签、安全标签、产品标签，
随罐附有危险化学品安全技术说明书和产品合格证。质量认证标签表明产品通过质量管理体系认证；安全标签表明危险物编号、危险等级、防护措施等；产品标签表明产品名称、型号、总重、净重、批号、罐号、生产日期、厂名。
7.2 在储存及运输过程中，装有三乙基铝产品的包装罐应严禁高温或强烈撞击以防造成泄漏，包装罐应保存在阴凉、干燥、通风的地方。
7.3 三乙基铝存放在充满干燥氮气的储罐内是稳定且安全的，但必须远离高温热源，三乙基铝在高于120℃时，将缓慢分解称氢气、乙烯及单质铝。
8 安全
8.1 三乙基铝活性极高，接触空气即燃烧，接触水即爆炸，应严防空气、水进入三乙基铝罐内。
8.2 对所有接触三乙基铝的操作都应符号有关劳动保护、安全规程的规定。