CAS:95-20-5
分子式:C9H9N
分子量:131.17
中文名称:2-甲基吲哚
英文名称:2-Methylindole
2-methyl-1H-Indole
性状描述:白色针状或片状结晶性粉末。熔点61℃,沸点272℃,相对密度1.07(20/4℃)。易溶于乙醇、乙醚,溶于丙酮、苯、氯仿及硫酸,微溶于热水,不溶于冷水。能随水蒸汽挥发。其乙醇、乙醚、苯及氯仿溶液在昼光下发紫色至蓝绿色荧光。与浓盐酸一起加热时分解。有特殊气味。
制备: 配制1L、0.3mol/L硝酸银溶液,在60℃下将聚山梨酯加入到溶液中并搅拌,直到聚山梨酯浓度为临界胶束浓度的2.5倍,得到胶束溶液;在70℃、搅拌、并控制pH值为7.3条件下,向胶束溶液中并流加入0.5mol/L硝酸铝溶液和1mol/L氨水,硝酸铝总加入量保证铝为溶液中银摩尔数的2%,过滤后在100℃下干燥4h,在氩气中先在300℃下焙烧2h、再在800℃下焙烧1h,最后打片为φ3×3mm圆柱型,定义为Cat-6,氧化物壳层最可几孔直径为50nm,碳壳层最可几孔直径为40nm。
将Cat-6催化剂用于苯胺和1,2-丙二醇合成2-甲基吲哚反应,在固定床反应器中(φ32mm)填装催化剂50mL,反应温度250℃,反应压力为常压,气相反应停留时间0.5秒,气相进料中氢气添加的体积分数为5%,水汽的添加体积分数为0.5%,反应后的气相物料进入冷凝器冷凝,收集冷凝液,进行油水分离,检测油相组成,计算1,2-丙二醇转化率和3-甲基吲哚收率。结果显示,反应在500h时的1,2-丙二醇转化率为99.9%,3-甲基吲哚收率为62.8%,催化剂上Ag没有流失,催化剂表面没有任何积碳或结焦发生,表明Cat-4催化剂具有很好的活性、选择性、抗贵金属流失性能和抗积碳性能。
质量标准:
外观 微红至白色片状结晶
含量 ≥99%(GC)
熔点 ≥60℃
含水量 <0.2%
用途:用于有机合成,可作香料工业的定香剂。
1、用于帕比司他合成。
(1)以2-甲基吲哚为原料,与氯乙酰氯反应,得到2-氯-1-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙酮;
(2)2-氯-1-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙酮与邻苯二甲酰亚胺钾反应,得到2-[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙基]异二氢吲哚-1,3-二酮;
(3)2-[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)-2-氧代乙基]异二氢吲哚-1,3-二酮与甲胺反应,得到2-氨基-1-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙酮;
(4)2-氨基-1-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙酮在三乙基硅烷/三氟化硼乙醚体系还原体系下发生还原反应,得到2-甲基色胺;或2-甲基色胺与 HCl反应得到2-甲基色胺盐酸盐;或者(2’)2-氯-1-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙酮在三乙基硅烷/三氟化硼乙醚体系还原体系下发生还原反应,得到3-(2-氯乙基)-2-甲基-1H-吲哚;(3’)3-(2-氯乙基)-2-甲基-1H-吲哚与邻苯二甲酰亚胺钾反应,得到2-[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙基]异二氢吲哚-1,3-二酮;
(4’)2-[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙基]异二氢吲哚-1,3-二酮与甲胺反应,得到2-甲基色胺;或2-甲基色胺与HCl反应得到2-甲基色胺盐酸盐。在本发明的实施方案中,本发明的进一步地包括2-甲基色胺或其盐酸盐与(E)-3-(4-甲酰苯基)丙烯酸甲酯、或者(E)-3-[4-(氯代甲基)苯基]丙烯酸甲酯、(E)-3-[4-(溴代甲基)苯基]丙烯酸甲酯反应,再与HCl反应,得到(E)-3-[4-[[[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙基]氨基]甲基]苯基]丙烯酸甲酯盐酸盐;(E)-3-[4-[[[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙基]氨基]甲基]苯基]丙烯酸甲酯盐酸盐在无机碱存在下与羟胺反应,得到(E)-N-羟基-3-[4-[[[2-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)乙基]氨基]甲基]苯基]丙烯酰胺即帕比司他。
2、用于N-芴甲氧羰基-2-甲基色氨酸合成。以2-甲基吲哚与福尔马林溶液及二甲胺合成2-甲基芦竹碱,再与乙酰氨基丙二酸二乙酯及硫酸二甲酯在强碱乙醇钠作用下生成中间体双酯,双酯用氢氧化钠溶液水解并在中性状态下脱羧得到中间体单酯,单酯通过α-糜蛋白酶水解拆分,获得D-N-乙酰-2-甲基色氨酸乙酯和L-N-乙酰-2-甲基色氨酸,然后用盐酸水解分别得到D-2-甲基色氨酸和L-2-甲基色氨酸,两者再分别和芴甲氧羰酰琥珀酰亚胺在碱性条件下反应,生成N-芴甲氧羰基-D-2-甲基色氨酸和N-芴甲氧羰基-L-2-甲基色氨酸。本发明是首次采用α-糜蛋白酶拆分,得到了光学纯的产物——N-芴甲氧羰基-D-2-甲基色氨酸和N-芴甲氧羰基-L-2-甲基色氨酸。
2、用于N-芴甲氧羰基-2-甲基色氨酸合成。以2-甲基吲哚与福尔马林溶液及二甲胺合成2-甲基芦竹碱,再与乙酰氨基丙二酸二乙酯及硫酸二甲酯在强碱乙醇钠作用下生成中间体双酯,双酯用氢氧化钠溶液水解并在中性状态下脱羧得到中间体单酯,单酯通过α-糜蛋白酶水解拆分,获得D-N-乙酰-2-甲基色氨酸乙酯和L-N-乙酰-2-甲基色氨酸,然后用盐酸水解分别得到D-2-甲基色氨酸和L-2-甲基色氨酸,两者再分别和芴甲氧羰酰琥珀酰亚胺在碱性条件下反应,生成N-芴甲氧羰基-D-2-甲基色氨酸和N-芴甲氧羰基-L-2-甲基色氨酸。本发明是首次采用α-糜蛋白酶拆分,得到了光学纯的产物——N-芴甲氧羰基-D-2-甲基色氨酸和N-芴甲氧羰基-L-2-甲基色氨酸。
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