CAS: 80-07-9
分子式: C12H8Cl2O2S
分子量: 287.16
中文名称: 4,4'-二氯二苯砜
1,1'-磺酰基双(4-氯苯)
4,4-二氯二苯砜
英文名称: 4,4'-Dichlorodiphenyl sulfone
1,1'-sulfonyl bis[4-chloro-Benzene
sulfone, bis(p-chlorophenyl)
1,1'-sulfonylbis(4-chlorobenzene)
4,4'-dichlorodiphenyl sulphone
性质描述: 白色单斜结晶体,熔点148~149℃,可升华,相对密度1.54,不溶于水,微溶于冷乙醇。沸点397℃,闪点233℃,水溶性 <0.1 g/100 mL(20℃)。
合成方法:
4,4'-二氯二苯砜的合成方法较多,有三氯氧磷法、焦硫酸酯法、氯磺酸法、硫酸法、三氧化硫法等。
1、三氯氧磷法
此法是用氯苯、氯磺酸、三氯氧磷在三氯化铁催化剂存在下,进行反应而生成4,4'-二氯二苯砜。
2、焦硫酸酯法
此法是以三氧化硫与硫酸二甲酯反应制成焦硫酸酯,然后再与氯苯作用制得4,4'-二氯二苯砜。
3、氯磺酸法
用氯苯与氯磺酸反应制得4-氯苯磺酸氯,再与氯苯在三氯化铝存在下进行缩合,经精制即得成品。
4、硫酸法
由氯苯用硫酸磺化制得对氯苯磺酸,再与过量的氯苯缩合而得。将反应塔温度升到200℃以上时,开始连续通入过热的氯苯蒸气,使塔内温度稳定在260℃,再通入92%左右的硫酸,反应产物从塔底流出,过量的氯苯及反应生成的水经冷凝分离,分出水份,回收氯苯再用。塔底流出物反复用水煮洗、离心、冲洗、甩干得粗品,收率为46%~47%,最后精制而得产品。
质量标准:
外观 白色单斜结晶体白色粉未
含量 ≥99.8%
熔点 ≥149.0℃
水份 ≤0.2%
色号 ≤20(APHA)
pH值 6.5-8.5
用途: 用于工程塑料聚砜的原料,如:聚砜,聚醚砜,聚醚醚酮等。 也用于作医药、助剂的中间体。
应用:
4,4'-二氯二苯砜主要用作聚砜类工程塑料中间体,少量用于生产治疗麻风病的药物4,4'-二氨基二苯砜的原料。
聚砜的结构式为[R-SO2—R]n,有3种商品化聚砜类热塑性工程塑料,通常为聚砜、聚硫砜、聚醚砜。
1、聚砜
在反应釜内加入一定量的二甲基亚砜,甲苯,双酚A氢氧化钠水溶液,在N2保护下加热反应,生成的水与甲苯共沸蒸出,直到物料温度逐渐升高至160℃,然后降至120℃,加入4,4'-二氯二苯砜,于160℃,连续反应3~5h,当物料比浓粘度达0.45~0.65时可终止反应。经过烘干,造粒,得到透明的粒料。
2、聚硫砜
耐光性芳香族聚硫砜用于电子材料和汽车材料,它具有优良的阻燃性和抗腐蚀性。其配方:4,4'-二氯二苯砜,17.23份;联苯,5.54份;对苯二酚,3.27份;四溴双酚A0.26份。在二甲基酰胺中混合,在160℃反应6h,即得这种耐光性和阻燃性的芳香族聚硫砜,防腐蚀性好。
3、聚醚砜
3.1耐热和耐冲击的聚醚砜
此耐热和耐冲击的聚醚砜复合物具有优良的可成型性。其配方:4,4'-联二酚:4,4'-二氯二苯砜:对苯二酚共聚物(物质的量比为1:2:1),占70%;20%N-苯基顺丁烯二酸酰亚胺:80%苯乙烯共聚物(Mw=120000),占30%。在300℃熔融捏合,得到一种耐冲击性的热塑性塑料材料。
3.2芳香族聚醚砜
芳香族聚醚砜作为一种高温可注成型的热塑性塑料,这种塑料即使在压力下,其可使用温度亦达150~250℃。其配方:2,2’-双(4-羟苯基丙烷),0.05mol;42.8%氢氧化钾溶液0.1mol,13.1g;二甲基亚砜,50ml;苯,6ml;4,4'-二氯二苯砜,0.05mol,14.35g;无水二甲基亚砜,40ml;水,300ml。按此配方制成的成品,在225℃的空气中加热170天,无脆化现象,仅轻微变色。在空气550℃,成品重量损失为10%。
4、在循环的二甲基乙酰胺中制造聚醚砜
在二甲基乙酰胺及碱金属化合物存在下,由4,4'-二氯二苯砜和二元酚缩聚反应,可制得热稳定的聚醚砜。其配方:4,4'-二氯二苯砜,733g;4,4'-联二酚,232g;对苯二酚,137g。所得的聚醚砜的初始捏合转矩为90kg·cm(822N.cm),转矩比为1.5。
5、其他方面。在医药学方面,4,4'-二氯二苯砜也是医治麻风病药物4,4'-二氨基二苯砜的原料。将4,4'-二氯二苯砜、铜粉、氯化亚铜及氨水加入高压釜,搅拌加热,于170~202℃,3Mpa下反应14h,降温至60℃,过滤、水洗、干燥,即得到一种叫做醋地砜的抗感染药。
搬运后需彻底清洗全身。去除受污染的衣物并在再次使用前进行清洗。防止接触眼睛,皮肤及衣物,防止误食及吸入。
贮存在阴凉,干燥的地方。在不使用时保持封盖紧闭。
安全指南(更多信息请参考产品安全数据表):
概 述: 对眼睛和皮肤有刺激,可能引起呼吸道刺激。
毒 性: 急性经口,小鼠,LD50=24g/kg
参考文献:
1 双酚A-4,4'二氯二苯砜一对苯二酚三元聚合物的合成与结构的研究 丁有骏;王锡烈 高等学校化学学报 1985 (2),177-182
2 用NMR方法研究对苯二酚(HQ)-4,4-二氯二苯砜(DCDPS)-双酚A(BisA)三元共缩聚物的组成 丁有骏;潘景歧 北京大学学报(自然科学版) 1986 (2),37-46
3 4,4'-二氯二苯砜合成新工艺 李忠义;吴宝庆 大连工学院学报 1987 (4),98
4 4,4'-二氯二苯砜单体的新合成方法研究 沈淑予;王铭钧 化学世界 1989 (10),441-445
5 酚酞型聚芳醚砜(V11), 碳酸钾存在下酚酞/4,4'-二氯二苯砜(PP/DCDPS)体系聚合反应机理的研究 金晓明;王佛松;刘克静 高分子学报 1991 (6),646-652 ;图3表2参12
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7 4,4'-二氯二苯砜合成新工艺研究 冯指南 化学世界 1993 (5),207-210
8 4, 4'-二氯二苯砜部分水解制取4-氯-4'-羟基二苯砜 杨柏;张天元;沈家骢 应用化学 1994 (1),88-91 ;图4表0参5