分子式: CuI
分子量: 190.45
中文名称: 碘化亚铜
英文名称: Copper iodide
Cuprous iodide
性质描述: 白色结晶或灰白色粉末,见光易分解变成棕黄色。不溶于乙醇,溶于浓硫酸、盐酸、氨水和碘化钾、硫代硫酸钠、氰化钠的水溶液。在光的作用下容易分解。
碘化亚铜几乎不溶于水(0.00042 g/L,25°C),也不溶于酸,但可以和碘离子继续配位,生成直线型的[CuI2]离子,从而溶于碘化钾或碘化钠溶液中。得到的溶液经稀释又得到氧化亚铜沉淀,因此可用于纯化碘化亚铜样品。
与其它卤化亚铜(不稳定的氟化亚铜除外)类似,碘化亚铜的晶体在室温下为闪锌矿结构(ɣ-CuI),两种离子都为四面体配位。加热至390°C时转变为纤锌矿结构(β-CuI),若温度高于440°C,则以立方型结构存在(α-CuI)。由于碘化亚铜中的铜-卤素键键长(2.338å)大于另外两个卤化亚铜,故碘化亚铜的这两个转变温度比氯化亚铜和溴化亚铜的相应转变温度都要低。高温下,三种卤化亚铜的蒸汽中都存在相当数量的环状三聚体(Cu3X3),也有卤化亚铜的四聚体存在。
制备: 1.由硫酸铜与碘化钾在弱酸条件下反应而得。向硫酸铜溶液中加入略过量的溶有少量二氧化硫的碘化钾溶液,并通入二氧化硫气体,以析出白色沉淀。将沉淀滤出,并以含有少量二氧化硫的水洗涤,然后用乙醇和乙醚洗涤。经充分吸滤后将沉淀在真空中彻底除去乙醚。为除去牢固附着的水分,最好是在真空操作中将沉淀物由110℃缓慢加热到400℃。
2.在400毫升烧杯中放置150毫升水和25克(0.1摩尔)五水合硫酸铜,使其溶解后配成第一溶液。然后将16.6克(0.10摩尔)碘化钾和25克五水合硫代硫酸钠溶解于100毫升水中,配成第二溶液。在快速搅拌下,将第二溶液加到第一溶液中,即见白色而致密的沉淀析出。让其沉降15分钟后,在中等孔隙度的砂芯漏斗一L滤集,依次用水、乙醇和乙醚洗涤多次(每次用20毫升)。产物被碾碎后,置于放有硫酸的真空干燥器中干燥数日,或在五氧化二磷真空干燥枪中100℃下放置过夜。将1克产品溶解于浓硝酸中,在砂芯漏斗上过滤以除去碘。用水洗涤,合并黄色滤液和洗液,然后加水稀释,测得铜的含33.1%,计算值33.4%。
质量标准:分析纯 化学纯
含量,% ≥ 99.5 ≥ 99.0
盐酸不溶物,% ≤ 0.01 ≤ 0.02
硫酸盐,% ≤ 0.01 ≤ 0.02
碱和碱土,% ≤ 0.1 ≤ 0.2
铁(Fe) ,% ≤ 0.003 ≤ 0.005
用途: 用途很广泛,可用作分析试剂、有机合成催化剂、树脂改性剂、人工降雨剂、阳极射线管覆盖物,以及加碘盐中的碘来源。
有机反应催化剂,与碘化汞同用,作为测定机械轴承温度升高的指示剂。
在1,2-或1,3-二胺配体存在下,碘化亚铜可以催化溴代芳烃、溴代杂环化合物和乙烯基溴转化为相应碘化物的反应。反应一般在1,4-二氧六环溶剂中进行,以碘化钠作为碘化试剂。
芳香碘化物一般比对应的氯化物和碘化物活泼,因此,碘化亚铜可以催化一系列卤代烃参与的偶联反应,例如Heck反应、Stille反应、Suzuki反应及Ullmann反应。
2-溴-1-辛烯-3-醇与1-壬炔在二氯双三苯基膦配合钯(II)、氯化亚铜和二乙胺存在下,发生偶联反应生成7-亚甲基-8-十六碳-6-醇。
参考文献:
1 含碘化亚铜玻璃的电导特性 杨原;侯建国;俞文海 上海硅酸盐 1995 (2),91-93 ;图2参5
2 碘化亚铜微晶掺杂硅酸盐玻璃的制备及其光学性质 陈红兵;华仁忠;朱从善;干福熹 物理化学学报 1997 (6),497-502 ;图7表2参10。
3 碘化亚铜对烯丙基格氏试剂与羰基化合物加成反应的影响 高明章;许遵乐 精细化工 1999 (4),52-54
4 碘化亚铜微晶掺杂硼硅酸盐玻璃的制备及其电致二阶非线性光学效应 陈红兵;朱从善;干福熹 无机材料学报 1997 (4),487-493
5 超快闪烁晶体碘化亚铜的生长研究 崔玉杰;潘建国;杨书颖;赵玲燕;李月宝;李星 人工晶体学报 2010 (5),1109-1113
6 微波法制备三角锥形碘化亚铜微纳米晶体 李静;贾会敏;郑直 化学世界 2010 (7),395-397,400