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二氮杂二环

规格:99%
包装:25kg/桶
最小购量:1
CAS:6674-22-2
分子式:C9H16N2
分子量:152.24

结构式
           

CAS:6674-22-2
分子式:C9H16N2
分子量:152.24

中文名称:二氮杂二环
                1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7
                1,8-二氮双环[5.4.0]十一烯
                1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯
                DBU


英文名称:1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene
                 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene
                 DBU


性状描述:无色或微黄色油状液体。 可溶于水,熔点-70℃,沸点80-83℃,比重1.07(25℃),折光率n20/D1.523,闪点96℃。


DBU催化剂即1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7,是清澈的,淡黄色,相对低浑发性的略带氨味的液体,易与水混合,溶于大多数有机溶液。


贮存在密封容器中,贮存期为一年。


制备:
1DBU(Ⅰc)的合成
1.1N-(β-氰乙基)-ε-己内酰胺(Ⅰa)的合成
向250mL带机械搅拌的反应瓶中投入22.6g(0.20mol)ε-己内酰胺,120mL甲苯为溶剂,再加入0.56g(0.01mol)氢氧化钾。在恒压漏斗中放入16.9g(0.24mol)丙烯腈和少量对苯二酚,待ε-己内酰胺融化时滴加丙烯腈,20min内滴完,油浴控制反应温度在70℃左右,保温反应24h,停止反应,有机相水洗至中性,无水MgSO4干燥,过滤,旋蒸除去溶剂,减压蒸馏得产品34.0g,收率98.1%,纯度97.8%。


1.2N-(γ-氨基丙基)-ε-己内酰胺(Ⅰb)的合成
取30g(0.18mol)N-(β-氰乙基)-ε-己内酰胺加入高压釜中,250mL无水甲醇为溶剂,再加入30g镍,通入氢气,保持釜内压力2MPa,搅拌机转速450r/min,保持温度80~100℃反应5h。后处理:将反应料液抽滤除去镍,干燥,旋蒸得到产品27.9g,收率91.1%,纯度98.0%。


1.3APC成环反应
向250mL带机械搅拌的反应瓶中投入20.0g(0.12mol)N-(γ-氨基丙基)-ε-己内酰胺(APC)和1.03g对甲基苯磺酸,120mL二甲苯为溶剂,油浴控温150~160℃反应8h,停止反应,向烧瓶中加入少量水停止反应,有机相水洗至中性,无水MgSO4干燥,过滤,减压旋蒸除去溶剂得产品17.4g,收率91.4%,纯度大于95.4%。


1.48-苄基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷(Ⅱa)的合成
1.4.1取代合成氯盐反应
在带搅拌的100mL四口烧瓶中,称取4.0gDBU,加入50mL甲苯,室温下搅拌。取3.5g氯苄,以20mL甲苯溶解,转移至25mL的恒压滴液漏斗内,约30min滴完,升温至90℃,反应6h,抽滤,滤饼用新鲜甲苯洗涤,除去溶剂得白色固体季胺盐7.2g。


1.4.2亚胺还原反应
在带搅拌的100mL四口烧瓶中,取4.0g白色固体季胺盐,加入50mL无水THF。控温25℃搅拌反应,称取0.273g氢化锂铝分批加至烧瓶中,搅拌过夜,薄层层析(TLC)磷钼酸显色跟踪反应至原料反应完全。后处理:料液温度降至0℃,依次滴加1.0mL水,1mL10%的NaOH水溶液,1.0mL水,继续反应1h。反应料液抽滤,收集有机相,蒸除溶剂,剩余物用乙酸乙酯溶解,少量去离子水洗2~3遍,收集有机相干燥,过滤,旋蒸得浅黄色油状液体2.7g产品,产率76.7%,液相分析纯度93.2%。


用途:该产品用于聚氨基甲醇乙酯及其他化学制品生产的催化剂,如氨和二氯乙烷在它的存在下反应生成哌嗪,是一种优良的脱水剂,环氧树脂硬化剂,防锈剂,还可配制高级缓蚀剂。当前广泛用于头孢半合成抗生素药的生产。还用于有机合成反应和半合成抗菌素。


具有强凝胶能力 低气味。三聚催化剂,适用于常规异氰酸酯指数和高异氰酸酯的硬泡。

相关文献:
1 噻二氮杂二环壬烷衍生物和除草剂组成物    中国专利  1989 专利号:CN88107219|1988.10.15|1989.4.26| 
2 噻二氮杂二环壬烷衍生物除草剂组成物    中国专利  1992 专利号:CN-1067354|1992.03.17|1992.12.30| 
3 (1S,4S)-2-甲基-2,5-二氮杂二环[2.2.1]庚烷合成路线图解  严捷;朱敏  中国医药工业杂志  1997  (8),379-380 ;图解。 
4 (1S, 4S)-2-甲基-2, 5-二氮杂二环[2.2.1]庚烷的合成  陈华明;邢为藩;李文标;许剑柏  中国医药工业杂志  1999  (9),416-417 
5 7-[1S,5R)-2-苄基-2,6二氮杂二环(3.2.1)辛烷-6-基]喹诺酮类化合物的合成与抗菌作用  刘开湘;郭惠元  中国抗生素杂志  2002  (3),151-156;参6 
6 (1S,4S)—2—甲基—2,5—二氮杂二环[2.2.1]庚烷的合成  吴春丽;樊森;刘宏民  河南化工  2003  (5),19-21;参10 
7 二氮杂二环[n30]衍生物的合成及结构表征  由君;刘波;孙鸿章  化学与粘合  2004  (5),276-278 
8 2,3-二氮杂二环-[2,2,2]-辛-2-烯与卤素分子间电荷转移相互作用的量子化学研究  王海军;邹建卫;俞庆森  结构化学  2004  (7),829-834 
9 1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-1,4.二乙酸配合物的合成、结构与磁性  张瑞凤;师唯;程鹏  无机化学学报  2008  (8),1272-1277 
10 N-二氯乙酰基-3,6-二甲基-3-乙基-9-氧代-1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬烷的合成及生物活性研究  孙太凡;叶非;冯世德  分子科学学报  2010  (1),58-61

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