CAS: 5763-61-1
分子式: C9H13NO2
分子量: 167.21
中文名称: 3,4-二甲氧基苄胺
3,4-二甲氧基苯甲胺
藜芦基胺
英文名称: veratrylamine
3,4-dimethoxybenzylamine
3,4-dimethoxy-benzylamine
性状描述: 无色至浅棕色液体。沸点154-158℃/12mmHg,折光率1.5490-1.5540。密度1.1。
合成线路:
路线一、 是以香兰素为起始原料, 经硫酸二甲酯甲基化, 制得的3,4-二甲氧基苯甲醛再与盐酸轻胺作用成肪, 不经分离可直接用铝镍合金还原制得目标物。
路线二、 是以3,4-二甲氧基苯甲酸为起始原料, 经氯化亚矾氯化, 通氨制得酞胺, 再用硼氢化钾还原得目标物。
制备过程:
3,4-二甲氧基苯甲醛的制备。
将15.2 g香兰素放入10ml 圆底烧瓶中, 用油浴加热到10 ℃ , 直至香兰素完全熔化, 剧烈搅拌,滴加由9.5g 氢氧化钾和15ml 水配成的溶液, 数滴之后, 以相同速度将14 ml 硫酸二甲酷滴人, 反应约10 分钟完成, 将反应液倒入50ml 烧杯中, 冷藏过夜, 将上层浅黄色固体取出, 压碎, 冰水洗涤, 真空干燥, 得白色粉末14.81g, 熔点41~4 4℃。
3,4-二甲氧基苄胺的制备。
在500 m l 圆底烧瓶中, 将22.0 g2 溶于30ml温热的95 % 乙醇, 加入由6.1g盐酸轻胺和7.5 ml水所配成的热溶液, 两溶液彻底混合后, 加人由4.5g氢氧化钠和6ml水所配成的溶液, 让混合物室温静置2.5 小时后, 加入100 mL95% 乙醇及8.0 g氢氧化钠与1 0 m l 水所配的溶液, 冰浴冷却后, 分批加入18g ( 6g×3) 铝镍合金, 0.5 小时内加完, 除去冰浴, 室温下搅拌1.5 小时, 抽滤, 蒸去乙醇, 用乙醚提取( 15ml×5), 合并提取液并用无水硫酸钠干燥, 蒸去乙醚得无色液体, 减压蒸馏, 收集159一162℃/15mmHg的馏分10.5g。
3,4-二甲氧基苯甲酸胺的制备
将10g 3,4-二甲氧基苯甲酸、20 ml 新蒸氯化亚矾及少量毗陡加入1 0 ml 的圆底烧瓶中, 加热回流3 小时后, 蒸去氯化亚飒, 加入15 ml 乙醚制成溶液, 于O℃下通氨气2.5小时, 加入15 ml 水, 蒸出乙醚, 有固体析出, 抽滤, 烘干, 乙醇重结晶, 得8.01 g无色晶状体, 熔点161~ 163.5 ℃。
3,4-二甲氧基苄胺的制备
将14.0 g无水氯化锌、11.0 g 硼氢化钾及150
ml四氢呋喃加入50 0 m l 的圆底烧瓶中, 氮气保护,室温搅拌2.5小时, 加入60ml甲苯及13.0g, 加热蒸去部分溶剂, 于10℃反应3.5小时, 冷却后,倒入150ml 10%盐酸中, 再滴加10 %氢氧化钾溶液至pH为11 , 过滤, 滤液用乙醚(20 ml×5) 提取, 合并提取液, 无水硫酸钠干燥, 蒸去乙醚, 减压蒸馏,收集151~ 152.5℃/ 13mmHg的馏分6.72g。
用途: 用作医药中间体。 是抗心衰药托波力农、抗过敏药SRS一A 等合成过程中的重要中间体。
参考文献:
1、制备异搏定后处理工艺改进 边守正; 陈洪明 医药工业 1984-01-31 期刊