结构式
CAS: 38668-48-3
分子式:C13H21NO2
分子量:219
中文名称: N,N-二异丙醇对甲苯胺
N,N-二羟丙基对甲苯胺
N,N-二(2-羟丙基)对甲苯胺
N,N-双(2-羟丙基)对甲苯胺
二羟丙基对甲苯胺
云石胶促进剂
DHT
英文名称:diisopropanol-para-toliidine
性质描述: 纯品为白色针状结晶,熔点70℃,工业品为灰色或灰白色块状熔融体,为不饱和树脂促进剂,具有多个活性基团。扩链剂。
生产工艺: 由环氧丙烷与对甲苯胺在催化剂存在下经合成反应,常压浓缩,冷却结晶,过滤分离,洗涤精制和干操等步骤制成。
质量标准:
外观 类白色块状溶融体
含量 ≥98.0%
水分 ≤1.0%
有效期: 可储存180天,不易变色。
使用原理:促进效果比较好的带有推电子基团苯环的芳香族胺类, 如N,N-二甲基苯胺(DMA)、N,N-二甲基对甲苯胺(DMT ) , N,N-beta-N,N-二羟乙基对甲苯胺(DHET)等叔胺。促进剂能使氧化剂如过氧化苯甲酰(BPO)迅速分解, 缩短其半衰期tl/2 , 提高聚合速度。本促进剂在室温下是固体, 完全没有胺类所特有的不愉快臭味, 几乎不会变色, 因此适于一般高聚物的聚合反应。
用途: N,N-二异丙醇对甲苯胺化学性能稳定、无臭味、无刺激性、毒性低、贮运方便。它同有机过氧化物组成氧化还原引发体系,具有活性高、与单体互溶性好,适用于丙烯酸醋类或其他烯烃类单体的室温固化,是一种较有发展前途的新型聚合促进剂。
因为在甲基丙烯酸甲酯MMA单体中加入有机过氧化物, 同时加入叔胺类物质, 立刻发生氧化还原反应,几分钟后即固化。氧化一还原引发体系的活化能低,在常温下就能产生活化中心。而它是一种短链二元醇,作为聚氨酯弹性体、反应注射成型及其它聚氨酯制品的扩链剂时,不仅与其它原材料的相容性好,而且制得的聚氨酯制品具有优良的力学性能。是一种增强扩链剂。
用于不饱和树脂聚合,能增强交链度,具有网状结构,使聚合的牢度及韧性大大增强,抗剪切及抗击的能力增强。是生产云石胶等不饱和树脂的促进剂,可替代N,N-二甲基苯胺。
主要运用:自凝牙托水、花色玻璃生产、隔层浇铸、室温固化胶等。
应用:
1.自凝牙托水1936年Rohm & Hess公司发售有机玻璃的翌年, 甲基丙烯酸甲醋和丙烯酸醋类被采用为义齿的牙基托材料, 1942年旦泼(Depep)和1949 年德国库西赛(Kulezr)公司在市场上出售用来填补龋齿。DHT无味、无臭, 性能稳定, 合成工艺简便, 原料容易得到, 成本低廉,毒性又小,用DHT代DMT(甲基丙烯酸甲酯100份、双甲基丙烯酸双酚A酯6份、二甲基对甲苯胺0.5份、UV327紫外线吸收荆0.4份、2,6-二叔丁基对甲苯酚0.02份)所配成的自凝牙托水, 在自凝时间、挠度试验、热稳定性、耐紫外线变色试验等方面都符合国际上沿用的美国牙科协会标准(A、D、A、S)中有关齿基托聚合物规格。
2.花色玻璃花色有机玻璃是有机玻璃的一种换代新品种, 它基本上由水晶层、颜色底板再配以不同颜色及形状的闪色电化铝丝, 可无穷尽地组合成各种不词色彩和效果的花色有机玻璃。以前用溶剂法粘合或用油压机压制而成, 工序繁复, 生产效率低。现在用浇铸法生产, 非常简便。按配方称量DPO和DMT , 将MMA扩散溶解后倒入一定粘度的预聚料中, 加五彩电化铝丝后, 立即浇灌入以一定色片为底板已制好的模具中, 排除空气, 封好后平放, 常温下几小时即发热固化, 冷却出片。用DHT代DMT制片子色泽好, 聚合时放热平稳, 气泡等情况也易控制。
3.隔层浇铸有机玻璃厚片, 在聚合时加热时间很长, 如20毫米厚的有机玻璃聚合温度28℃, 需要48小时才固化。当MMA或以MMMA为主要成分的单体混合物或部分聚合体中, 加入引发剂BPO和促进剂DHT, 在室温下快速固化得到聚合体, 放热量少,体积收缩亦少, 聚合体表面的硬化情况亦好, 从缩短生产周期、节约能源来看都很有意义, 对工业生产极为有利。如在定量MMA、双甲基丙烯酸乙二醇酯(EDM)和定量DHT 中, 再加入BPO在25℃下聚合, 硬化时间30 分钟。表面硬度生H(JISK一5651 荷重100公斤) , 和普通的有机玻璃板没有什么两样, 与空气接触的表面附近有极微着色, 全体透明。
在厚度20毫米的浇铸板30x30毫米两块乎行成3毫米间隙, 其周围的三面用玻璃纸密封, 在加入定量的DHT和BPO后, 经减压脱泡然后注入两板间, 于23℃下静置20小时, 再在80℃加热6小时, 所得板材厚度为43 毫米,粘合部分无气泡, 透明而无着色, 端面经加工的板材与原来的板材几乎没有境界线。
4.室温固化胶胶粘剂在日常生活中到处可见,发展最快的, 是环氧树脂。根据胶粘剂的工艺特点把在20~30℃范围固化的胶粘剂称为室温固化胶。丙烯酸结构胶也是一种室温固化胶, 它包括第一代丙烯酸结构胶、第二代丙烯酸结构胶(采用接枝共聚) 和第三代丙烯酸结构胶(采用辐射聚合)。这里介绍的室温快速固化的第二代丙烯酸结构胶, 由于冲击强度等方面性能优异, 有代替环氧树脂的趋势, 国外于1 975 年投入市场。
杜邦公邦公司阁采用在85克MMA、15克甲基丙烯酸MAA和2克EDM的混合物中, 溶解10克氯磺化聚乙烯(Cl43%,SOC1234%),所得溶液取出50克在搅拌情况下加入1.5克过氧化异丙苯(CHP)0.5克DMA ,在聚合体上产生接枝共聚, 固化时间在20分钟之内,剪力为2550Psi。
值得提到的, 加入氧化剂和促进剂后必须立即使用, 这在实用上很不方便。但可将聚合体、单体和氧化剂作为A 液, 而在同一组成中加促进剂代替氧化剂作为B液。A液和B液呈稳定状态。但A 、B两液各涂在被粘物体上, 对合后在短时间内就成为高粘合强度的密月胶。
譬如, 300克丁腈橡胶用70克MMA溶解后, 取50克加1克BPO作为A液, 另取50克加入0.5克DMT作为B液, 各涂在试件表面, 20小时后抗剪强度为210公斤/厘米2。如以DHT代DMT效果相同。
第二代丙烯酸结构胶系无溶剂、非厌氧胶, 在耐热、耐冲击、耐化学性等粘接性能上十分优异, 对粘合面要求不高, 不需特殊处理, 能在室温下快速固化, 适于油面和大面积胶粘, 成本较低, 是一种具有发展前景双组分非混合型胶粘剂。
参考文献:
1 新型促进剂二羟丙基对甲苯胺的合成及应用 陈树业 化学世界 1985 (8),289-291
附:云石胶加工:
云石胶包括A组分和B组分,按质量份数:
A组分包括45~55份的不饱和聚酯树脂、75~85份填料、1.3~1.7份增稠剂、0.03~0.07份颜料、0.02~0.04份阻聚剂和0.02~0.08份N,N-二异丙醇对甲苯胺促进剂。
B组分包括30~40份胺类固化剂、30~40增塑剂、20~40份填料和3~7份增稠剂。
将A组分与B组分按质量比为100∶(1.5~3)的比例混合均匀,即得云石胶。