亚磷酸三（壬基苯酯）
1 范围
本标准规定了亚磷酸三（壬基苯酯）的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。
本标准适用于由壬基酚、三氯化磷所合成的亚磷酸三（壬基苯酯）。该产品主要用作非污染性耐热抗氧化防老亮剂，适用于SBS、TPR、IPS、PS、SBR、BR、PVC、PE、PP、ABS橡塑弹性体。
分子式：C45H69O3P。
分子量：688。
2 规范性引用文件
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GB/T 605 化学试剂 色度测定通用方法
GB/T 611 化学试剂 密度测定通用方法
GB/T 677 化学试剂 乙酸酐
GB/T 679 化学试剂 乙醇(95%)
GB/T 689 化学试剂 吡啶
GB/T 614 化学试剂 折光率测定通用方法
GB/T 6678 化工产品采样总则
GB/T 11409 橡胶防老剂、硫化促进剂 试验方法
GB 15346 化学试剂 包装及标志
国家质量监督检验检疫总局令（2005）第75号 定量包装商品计量监督管理办法
3 技术要求
3.1 亚磷酸三（壬基苯酯）的指标应符合表 1 要求。
表1 技术指标
项 目 指 标
外观 无色或淡黄色透明粘稠液体
色相 （Gardner） ≤ 3
磷含量，％ ≥ 3.8
酸度，mgKOH/g ≤ 0.1
折光指数 nD25 1.523-1.528
粘度 25℃, Pas 2.5～5.0
密度 25℃，g/cm3 0.980-0.992
游离壬基酚含量，% ≤ 7
3.2 净含量
按国家质量监督检验检疫总局令（2005）第75号的规定执行。
4 试验方法
4.1 外观
目测检验。
4.2 色相 Gardner 标准比色法
用氯铂酸钾或重铬酸钾溶液配成标准色列，与试样进行比较。
4.2.1 仪器
50ml具塞比色管（最长是111mm，宽10.7mm加氏比色管），分析天平。
4.2.2 试剂
氯铂酸钾、0.1N盐酸或重铬酸钾、浓硫酸。
4.2.3 标准溶液
a) 重铬酸钾标准溶液：称取（0.975、1.2、1.775、2.8、5.125）mg 重铬酸钾，分别置于 50ml 容量比色管中，并加入 25ml 浓硫酸，待完全溶解作为标准溶液，其色度为 Gardner1、2、3、4、5 号。
b) 氯铂酸钾标准溶液：称取（13.75、21.6、38.25、70.00、75.3）mg 氯铂酸钾。分别置于 50ml 容量的比色管中，并加入 25ml、0.1NHC1，待完全溶解作为标准溶液，其色度为 Gardner1、2、3、4、5 号。
4.2.4 步骤
取样品25ml于比色管中，将样品管与上述标准管朝北进行比较对照，与标准色调一致的可用符合Gardner某号计，若介于两个标号之间的可用“+”、“-”表示。
4.3 磷含量
4.3.1 试剂、仪器
——HNO3 （分析纯）；
——KH2PO4 （优级纯）
——H2SO4 （分析纯）；
——NH4VO3 分析纯；
——HCLO4 （分析纯）；
——（NH4）2M0O4 分析纯；
——凯式烧瓶（50ml）；
——电炉（1000W）（带调压器）；
——铁架台（烧瓶夹、双顶丝）；
——移液管 （5ml、10ml）；
——容量瓶（25ml、50ml、1000ml）；
——穿刺器械 12×90；
——试剂瓶 （500ml）；
——量筒 （100ml）；
——注射器 （1ml）；
——7230 分光光度计。
4.3.2 配制
4.3.2.1 混合酸（3+1）HNO3-HCLO4。
4.3.2.2 KH2PO4 标准溶液
称取经105℃烘到恒重的KH2PO4 0.4394g（准至0.0002g）于1L的容量瓶中，加蒸馏水溶解并用蒸馏水稀释到刻度，此溶液1ml含0.1mg磷（0.1mg/ml）。
4.3.2.3 显色剂
a) 称取 0.6g 偏钒酸铵溶于 150ml 水中，加热到溶液清亮冷却；
b) 称取 17.79g 钼酸铵溶于 200ml 水中，加热到溶液清亮，冷却。
将a)、b)两溶液倒入500ml棕色瓶中，再加入100ml硝酸、50ml水，冷却后摇匀备用。
4.3.3 工作曲线的制备
用移液管往25ml容量瓶中分别加入（0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00）ml浓度为0.1mg/ml的磷标准溶液，然后各加入2.5ml显色液，用蒸馏水稀释到刻度，摇匀放置20min后，在430nm波长以1cm比色皿测其消光值，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标作图。
4.3.4 样品的测定
用注射器称取抗氧剂TNP样品0.05g（称准到0.0005g）约三滴放入50ml凯式烧瓶中，再加入3ml浓H2SO4，在电炉上加热（调压器220V）煮沸1h左右，到瓶壁无残碳黑液，取下冷却，再加入5ml混合酸（3+1）HNO3-HCLO4摇匀，在电炉上继续加热到冒白烟。黑色溶液褪为无色液约需20min，冷却之后，加入10ml蒸馏水摇匀，煮沸2min，冷却后倒入50ml容量瓶中，用蒸馏水洗涤凯式烧瓶，倒入容量瓶中用蒸馏水稀释至刻度。用移液管吸取 5ml 上述溶液置于 25ml 容量瓶中，按标准曲线的相同步骤进行比色测定，同时做试剂空白。
4.3.5 计算
磷含量用%表示，精确到三位有效数字，按公式（1）计算：
C
磷含量=---------................................(1)
W
式中：
C——从标准曲线上查得的浓度（mg/ml）；
W——试样量（g）。
4.4 酸度
4.4.1 试剂、仪器
——0.01mol/LKOH 乙醇标准溶液；
——丙酮（分析纯）；
——无水乙醇（分析纯）；
——0.1%溴百里酚兰乙醇溶液。
——分析天平（感量 0.1mg）；
——滴定管（25ml）；
——锥形瓶（250ml）。
4.4.2 样品酸度的测定
称取2g样品于锥形瓶中（准至0.2mg）加50mg丙酮溶解，加溴百里酚兰（0.1%溴百里酚兰乙醇溶液）指示剂（1～5）滴，用0.01mol/LKOH乙醇标准溶液滴定，溶液由黄色变兰色为终点保持30s不变色。同时做空白试验。
4.4.3 酸度按公式（2）计算
M×(V-V1)×56.1
酸度=------------------------- (mg/g).............................(2)
G
式中：
M——KOH 乙醇标准溶液的浓度，mol/l；
V——样品消耗 KOH 乙醇溶液的体积，ml；
V1——空白消耗 KOH 乙醇溶液的体积，ml；
56.1——KOH 的摩尔质量，g/mol；
G——试样质量，g。
4.5 折光指数
按GB/T 614规定进行测定。
4.6 粘度
按GB/T 11409规定进行测定。
4.7 密度
按GB/T 611规定进行测定。
4.8 游离壬基酚的测定
4.8.1 溶液配制
4.8.1.1 乙酸酐——吡啶溶液
取2.5ml乙酸酐（GB/T 677）加42.5ml干燥好的吡啶（GB/T 689）中摇匀，立即塞上瓶塞。
4.8.1.2 酚酞指示剂
称取1.0g酚酞，用60%的乙醇（GB/T 679）水溶液解至100ml。
4.8.1.3 氢氧化钠（GB/T 629）标准溶液
按GB/T 605制备及标定浓度为0.5ml/L的氢氧化钠溶液。
4.8.2 操作步骤
称取约2g试样（精确至0.0002g）置于250mL碘量瓶中，快速称取10mL新配制的乙酸酐一吡啶溶液（注意尽量使试剂少暴露，以免挥发而造成误差）加入上述碘量瓶中，立即塞上瓶塞，轻轻摇动使样品全部溶解，在室温下放置（2～3）h后，沿瓶塞仔细加入30mL二氯乙烷，以便将瓶塞、瓶壁上的乙酸酐冲洗至瓶内，摇匀使TNP及反应生成的壬基酚乙酸酯充分溶解在二氯乙烷中，用上述同样的方法加100mL蒸馏水，充分震荡，放置15min再震荡一次，使剩余的乙酸酐水解完全，再经15min后加五滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定上部澄清的水层呈微红色，激烈摇动，红色消失，静置片刻，水层不变红，继续用氢氧化钠标准溶液滴定至红色。反复上述滴定操作。直至摇动后补加五滴酚酞后水层变红即为终点。按上述方法不加被测样品进行空白试验。
为消除TNP中游离酸的影响，另称取2g样品加10mL吡啶，摇匀使其溶解，加30mL二氯乙烷、100mL蒸馏水静置0.5h，用氢氧化钠标准溶液用上述方法进行滴定。
4.8.3 测定结果按下式（3）计算
(V0-V1+V2)×C×0.22
X=----------------------------............................(3)
m
式中：
X——样品中壬基酚的含量，%；
V0——空白试验氢氧化钠标准溶液滴定用量，mL；
V1——测定样品时氢氧化钠标准溶液滴定用量，mL；
V2——样品中游离酸氢氧化钠标准溶液定用量，mL；
C——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；
0.22——与 1.00mL 氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)=1.0mol/L]相当的试样中壬基酚的质量；
m——试样的质量，g。
4.9 净含量
用符合精度要求的衡器秤重。
5 检验规则
5.1 产品应由厂质检部门按本标准检验并附合格证方能出厂。
5.2 以每一班次生产的产品为一批。
5.3 按 GB/T 6678 的规定进行采样，每批采样 100g，分成二份，一分检验用，一份备查。
5.4 检验中若有不合格项，允许从原批产品中加倍量抽样复检，复检仍不合格，则该批产品不合格。
6 标志、包装、运输、贮存
6.1 标志
按GB 15346之规定执行。
6.2 包装
产品用镀锌铁桶包装。特殊要求根据用户要求。
6.3 运输
产品在运输中应防潮。
6.4 贮存
产品应贮存在通风、干燥的库房内，贮存期为一年，超过贮存期的产品应按本标准检验，若符合标准要求则仍可使用。