环己酮质量标准

本标准适用于环己烷氧化法制得的工业环己酮。
    分子式：C6H10O
    分子量：98.15（按1985年国际原子量）
    一、技术要求
    工业环乙酮应符合下列要求

二、检验方法
    1 外观的测定
    目测。
    2 色度的测定[按GB3143-82《液体化学产品颜色测定法（Hazen单位——铂-钴色号）》进行]
    3 密度的测定
    按GB4472-84《化工产品密度，相对密度测定通则》中2.3.1（比重瓶法）测定。
    ρ20= ρt+0.00089(t-20)               （1）
    式中 ρ20——样品在20℃时的密度，g/cm3；
              ρt——样品在任一温度下测得的密度，g/cm3；
              t——测定密度时的温度，℃；
              0.00089——环乙酮密度的温度校正系数，g/cm3·℃。
    每批样品平行测定结果的差值不得大于0.0003g/cm3。取算术平均值为测定结果。
    4 馏程的测定
    按GB7534-87《工业用挥发性有机液体沸程的测定》进行。其中K值按不同地区压力范围取值如表1。
    表1

5 水分的测定
    5.1 按GB6283-86《化工产品水含量的测定卡尔·费休法（通用方法）》进行。
    其溶剂为吡啶：乙二醇=5：1（V/V）。该法为仲裁法。
    5.2 按GB2366-86《化工产品中水分含量的测定 气相色谱法》进行。测定条件见附录A。
    5.3 平行测定结果的差值不得大于0.01%，取算术平均值为测定结果。
    6 酸度的测定
    6.1 仪器和设备
    氮气（99.8%，不含氨和二氧化碳）；三角瓶（500ml）；磁力搅拌器；微量滴定管（分刻度0.02ml）。
    6.2 试剂
    氢氧化钠标准溶液：c(NaOH)=0.1mol/L；酚酞指示剂：0.5%乙醇溶液；乙醇：95%（V/V）。
    6.3 测定步骤
    取100ml 95%的乙醇溶液倒入500ml三角瓶中，加入0.5ml酚酞指示剂，以500±50ml/min的速度通氮10~15min。在磁力搅拌下，用氢氧化钠标准液滴定至粉红色。
    于上述溶液中加入100ml试样，以同样的操作条件，用氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色。
    6.4 计算
    酸度X1（以乙酸计，%）按式（2）计算：
    X1=0.060V1·c/（ρt·V）×100               （2）
    式中 c——氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；
              V1——滴定试样时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
              V2——试样的体积，ml；
              ρt——测定时试样的密度，g/cm3；
             0.060——与1.00ml氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的乙酸的质量，g。
    平行测定结果之差不得大于0.001%，取算术平均值为测定结果。
    按GB6488-86《化工产品折射率测定法》进行。
    7.1 水的折射率见表2
    表2

7.2 将20~30℃之间任一温度下测得之折射率换算至20℃的折射率，按式（3）计算：
                                                        nD20=NDt+0.00044(t-20)                   (3)
    式中 nD20——在20℃时环乙酮的折射率；
               NDt——在任一温度下测得环乙酮的折射率；
               t——测定时的温度，℃；
               0.00044——环乙酮温度每升高1℃时，折射率的变化系数。
    8 纯度的测定
    8.1 方法原理
    盐酸羟胺与书知量的三乙醇胺水溶液反应部分转变成游离羟胺，生成的游离羟胺与环乙酮反应生成相应的肟。
    反应式：
    用标准硫酸溶液滴定剩余的羟胺而得出环乙酮的含量。
    8.2 仪器
    带磨口三角瓶（250ml）；安瓿球（约2ml）；滴定管（50ml）；移液管（50ml）；量筒（100ml）。
    8.3 试剂
    三乙醇胺水溶液：c[(HOCH2CH2)3N]=0.5mol/L，称取74g98%的三乙醇胺溶解在水中，用水稀释至1L，并调整此溶液的浓度略低于硫酸标准溶液的浓度；
    盐酸羟胺水溶液：c(NHOH·HCI)=0.5mol/L，称取35g盐酸羟胺溶解在150ml水中，用99%异丙醇稀释至1L；
    硫酸标准溶液：c(1/2H2SO4)=0.5mol/L;
    溴酚蓝指示剂：0.04%乙醇溶液，称取0.04g溴酚蓝溶解在100ml乙醇溶液中，用c(NaOH)=0.1mol/L的氢氧化钠溶液滴定至淡红铜色。
    8.4 测定步骤
    8.4.1 中和盐酸羟胺溶液
   在500ml盐酸羟胺溶液中，加入15ml溴酚蓝指示剂，并用滴定管向溶液中滴加三乙醇胺溶液，直至通过透射光线溶液呈现蓝绿色。此溶液在使用前配制。
    8.4.2 空白对比液
    在65ml中性盐酸羟胺溶液中，加入100ml水作为空白对比液。
    8.4.3 空白试验
    用量筒向三角瓶中加和65ml中和后的盐酸羟胺水溶液，再用一支移液管加入50ml三乙醇胺水溶液，用硫酸标准溶液滴定与空白对比液的颜色相同。
    8.4.4 测定
    用安培球称取试样1.1~1.4g(称准至0.0001g ),加入到预先准备好的盛有65ml盐酸羟胺和50ml三乙醇胺的三角瓶中，并激烈振荡，打破安培球，室温下放置30min，间断地摇动三角瓶。
    用少量水（约15ml左右）冲洗瓶口瓶盖，以硫酸标准溶液滴定，直至通过透射光线观察与空白的颜色相同。
    8.4.5 计算
    酮含量X2（以环乙酮计，%）按式（4）计算
                                                   X2=（V3-V4）·c×0.09815/m×100             （4）
    式中 V3——滴定空白溶液时所消耗硫酸标准溶液体积，ml；
              V4——滴定试样溶液时所消耗硫酸标准溶液体积，ml；
              c——硫酸标准溶液浓度，mol/L；
    注：根据室温校正到实际浓度，若分析时试剂的温度与标定时的温度不同时，则试剂浓度需加校正。在校正时用摄氏每度的校正因子为△c/t=0.00014乘以温度差。
    m——样品质量,g；
    0.09815——与1.00ml硫酸标准滴定溶液[c(1/2H2SO4)=1.000mol/L]相当的环乙酮的质量，g。
    取平行测定结果的算术平均值作为测定结果，平行误差不得超过0.3%。