CAS:1079-66-9
分子式:C12H10ClP
分子量:220.64
中文名称: 二苯基氯化膦
膦二苯基氯化磷
二苯基亚膦酰氯
CDPP
英文名称: chlorodiphenylphosphine
diphenyl phosphine chloride
性质描述: 无色透明液体,密度1.229,沸点320℃,折射率1.634-1.637,闪点138℃,遇水强烈反应。
制备:将三氯化磷,苯和三氯化铝,分别加入三口瓶中,通入氮气保护,剧烈搅拌,升温至140-150℃,保持回流,此时放出大量白烟,至白烟消失,开始降温,降至室温;
后处理操作:在步骤A反应液中加入有机溶剂搅拌0.5h后,滴加解络剂β-氯磷酸三乙酯,0.5h滴加完毕,搅拌1.0h,静置1.0h,分去下层解络剂层,将有机溶剂层减压蒸馏,得粗品二苯基氯化膦,将粗品二苯基氯化膦在高真空下蒸馏,得纯品二苯基氯化膦。
合成:
二苯基氯化膦在工业上可由苯和三氯化磷反应得到。反应在600 °C的高温发生,先生成苯基二氯化膦和HCl,然后二氯化物在气相经重分配反应得到二苯基氯化膦。
2 PhPCl2 → Ph2PCl + PCl3
以三苯基膦和三氯化磷的反应也能得到产物:
PCl3 + 2 PPh3 → 2 Ph2PCl
二苯基氧化膦和乙酰氯在四氢呋喃中反应,也能得到二苯基氯化膦。
反应:
二苯基氯化膦遇水分解。它可以被过氧化氢氧化,生成二苯基膦酸。它可以被五氟氯化硫氧化,得到二苯基三氟化磷;它被氯氧化得到二苯基三氯化磷:
Ph2PCl + Cl2 → Ph2PCl3
它和甲醇反应,生成二苯基甲氧基膦。[8]它和2-乙炔基吡啶在三乙胺存在下、碘化亚铜催化下于甲苯中加热反应,得到2-吡啶基乙炔基二苯基膦。
用途: CDPP是一种重要的中间体,广泛用于制备抗UV剂、有机磷阻燃剂、抗氧剂、增塑剂和不对称合成催化剂。
二苯基氯化膦可用于合成其它膦类化合物,一种方法是使用格氏试剂:
Ph2PCl + MgRX → Ph2PR + MgClX
反应中生成的膦可进一步用于杀虫剂(如苯硫磷)、塑料稳定剂(Sandostab P-EPQ)、卤素化合物催化剂、阻燃剂(环膦酰羧酸酐)及紫外线硬化涂料体系(用于牙科材料)的合成,这使Ph2PCl成为重要的反应中间体。
二苯基膦基化合物前体
二苯基氯化膦可用作二苯基膦基化合物合成的前体,它和金属钠在1,4-二氧六环中回流反应,可以制得二苯基膦基钠。
Ph2PCl + 2 Na → Ph2PNa + NaCl
它和过量的氢化铝锂反应,可以得到二苯基膦。
4 Ph2PCl + LiAlH4 → 4 Ph2PH + LiCl + AlCl3
以上两种二苯基膦化合物都可用于合成其它有机膦配体。
参考文献:
1 手性甜菜碱铵盐的合成及二苯基膦氧对醛的加成反应研究 葛怀刚 哈尔滨工业大学 2010-06-01 硕士
2 邻碳硼烷主族元素化合物的合成与反应性 卞德乾 济南大学 2013-05-24 硕士
3 面手性的(4,13)-位取代的环仿基咪唑啉的合成研究 段文增 山东大学 2007-05-15 硕士