结构式
CAS: 106-91-2
分子式: C7H10O3
分子量: 142.15
中文名称: 甲基丙烯酸缩水甘油酯
缩水甘油甲基丙烯酸酯
甲基丙烯酸甲酯缩水甘油
GMA
英文名称: glycidyl methacrylate
2,3-epoxypropyl methacrylate
methacrylic acid 2,3-epoxypropyl ester
性质描述: 无色液体。沸点189℃,相对密度1.073(25/4℃),折光率1.4494,闪点76℃。可溶于有机溶剂,不溶于水。
GMA制备方法:
1.甲基丙烯酸的中和
在搅拌下将MAA加入三口烧瓶中,滴加50%的氢氧化钠溶液,控制反应体系温度在400<2以内。调节体系pH为7~8后,在中和液中加入与MAA等量的丙酮。
2.甲基丙烯酸钠的提纯
70℃下真空干燥上述中和液,将得到的固体粉碎后转入旋转蒸发器在70℃进行减压干燥,得含水量小于1%的甲基丙烯酸钠(SMA)固体,研磨、备用。
3. GMA的合成
将甲基丙烯酸钠、环氧氯丙烷、对苯二酚(用量约0.6%)及十六烷基三甲基溴化铵按一定配比加入三口瓶中,加热并进行减压蒸馏,使体系内的水与部分环氧氯丙烷共沸脱除,回收环氧氯丙烷加入到反应体系,直至馏出物澄清;继续加热到80~100℃,保温反应1.5~3.0小时。反应完毕后,冷却、减压抽滤混合物;向滤液加入对羟基苯甲醚(2%)进行减压蒸馏,去除过量的环氧氯丙烷后,加入对苯二酚(2%)继续减压蒸馏收集GMA馏份。
质量标准
纯度 ≥99%
APHA 25±5
比重 1.073~1.083
粘重 2.53±0.05cp
阻聚剂 ≤100MEHA*ppm
水份 ≤0.05%
折射率 1.448
酸值 0.05±0.01mgKOH/g
产品特点: 因为GMA分子中有活泼的乙烯基及有离子性反应的环氧基两个官能团,可以以官能团方式聚合,也能以离子反应方式聚合,所以,可用于乙烯型聚合物及缩聚型聚合物的改性,GMA能以三种方式介入聚合,其一是乙烯聚合时,使环氧基位于支链上,即“O”型聚合物;其二是环氧开环,使乙烯基位于支链上,即 “V”型聚合物;其三是具活泼氢的化合物与 GMA反应,在环氧基上开环成链。利用上述三种方式中的任何一种,在聚合时,使聚合物改质。在涂料方面,由于GMA的加入,可提高涂膜的硬度、光泽度、附着力及耐气候性等,可用于 丙烯酸涂料、丙烯酸酯涂料、醇酸树脂涂料、氯乙烯树脂以及某些水性涂料。
GMA用于粘接剂及无纺布,用于丙烯酸乳剂时,可改善其对金属、玻璃、水泥、聚氟乙烯等的粘接力;用于合成胶乳的无纺布时,在不影响手感的情况下,提高其耐洗性。用于合成树脂材料加工时,可改善其喷射成型性、挤出成型性,并明显改善树脂与金属的粘接力。用于合成纤维,对染色较差的纤维,可改善其着色力,并提高着色牢度,提高防皱、防缩能力。本品可以提高感光树脂的感度、解像度、耐蚀性。
GMA与聚烯烃接枝,可改善拉伸强度、弯曲强度。此外,本品还可用作离子交换树脂、螯合树脂、医疗用选择性滤过膜、抗血凝剂、牙科用材料、免溶吸附剂等的原料。也用于橡胶改性。
用途:
(1)改性热固性丙烯酸涂料用于树脂和醇酸树脂,以提高耐候性、成膜性;
(2)提高聚氯乙烯系涂料的耐候性;
(3)提高胶粘剂的无纺布涂料的粘接性、耐水性和耐溶剂性;
(4)改进醋酸乙烯类胶乳的耐水性和丙烯酸类胶乳的粘接性;
(5)塑料、纤维改性等。
在合成方面,主要用作反应性热塑弹性和热固性丙烯酸涂料树脂的共聚单体; 在改性方面,主要用于多种涂料、胶粘剂、塑料合金的改性剂,如改性的热固性丙烯酸涂料,聚氯乙烯涂料、醇酸树脂等这些涂料均具有更好的耐水性和成膜性。而改性的胶粘剂和无纺布涂料的粘接性、耐水性、耐溶剂性更好,在涂料领域,甲基丙烯酸缩水甘油酯属油性较大的功能单体,能很好地与其它丙烯酸酯单体共聚,在聚合物中该类单体的含量和分布易于控制,可制成各种丙烯酸粉末涂料。
在医药领域,可用作分离介质或粘接剂。如:采用沉淀聚合法“原位”(in-situ)聚合合成的的交联聚甲基丙烯酸缩水甘油酯连续床色谱柱,对其进行化学改性后,分别得到含有11个碳原子间隔臂以及不含间隔臂键合的蛋白A的高效亲合色谱柱:N-甲基甘氨酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加成物(NTG-GMA)或N-苯基甘氨酸和甲基丙烯酸缩水甘油酯的加成物(MPG-GMA),用于牙齿的粘接剂。
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30 用原子力显微镜研究甲基丙烯酸缩水甘油酯在高密度聚乙烯表面的紫外接枝 汪辉亮 高等学校化学学报 2006 (8),1570-1574
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32 ATRP法在纳米硅胶粒子表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯 何三雄;高保娇 高分子材料科学与工程 2007 (3),100-103,108
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34 Fe(2+)-H_2O_2-二氧化硫脲引发桉木浆与甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚的研究 黄军;翟华敏 林产化学与工业 2008 (2),58-62
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37 甲基丙烯酸缩水甘油酯改善木塑复合材料性能 李永峰;刘一星;于海鹏;孙庆丰 复合材料学报 2009 (5),1-7
38 沉淀聚合法制备窄分散聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-co-乙二醇二甲基丙烯酸酯)功能聚合物微球 蒋旭红;涂伟萍 高分子学报 2009 (1),84-87
39 超临界CO_2环境中聚丙烯固相接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯 吴寅林;刘涛;童刚生;赵玲 高分子材料科学与工程 2009 (2),24-27
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41 剪切作用下马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物对PA1010/PP共混物的增容作用比较 杨风霞;杜荣昵;杨静晖;苏润;傅强;张琴 高分子学报 2010 (8),973-980
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43 正交试验法优化制备用于小分子物质分离的聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯基苯)型整体柱 马伟;徐环昕;刘坐镇;宁方红 色谱 2010 (2),175-179
44 预辐照聚偏氟乙烯粉体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯 张敬;王敏;蒲长永;马红娟;曹长青;姚思德 核技术 2009 (6),448-452
45 甲基丙烯酸缩水甘油酯-苯乙烯多单体熔融接枝粉末聚丙烯 李书召;肖苗苗;危大福;管涌;郑安呐;胡福增 华东理工大学学报. 自然科学版 2009 (1),44-50
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