邻苯二胺为原料,在水溶液中,与尿素缩合反应,得到白色晶体苯并咪唑酮,收率为91%;
再以氯苯为溶剂,与浓硝酸进行硝化反应,得到墨绿色小球状固体5-硝基苯并咪唑酮,收率为96%;
然后分别采用三种还原方法进行还原得到5-氨基苯并咪唑酮,其中铁粉还原法收率为77%,以骨架镍催化剂的液相催化加氢还原法的收率为91%,以Pd\C催化剂的液相催化加氢还原法收率为95%。
以骨架镍催化剂的液相催化加氢还原法。采用氢氧化钠溶液溶解镍铝合金中的金属铝的方法,最佳反应条件为:骨架镍催化剂的用量为5%(占硝基物的质量分数),能回收四次,第五次的时候补加1%的新鲜催化剂;溶剂为无水乙醇,用量为120mL\mol(硝基物),能回收80%左右;反应温度为90~95℃;反应压力为2MPa;反应时间为8~15h;
通过套用母液的方法对产品进行重结晶,得到白色雪花状晶体,整体收率为91%左右,纯度在99.0%以上,熔点为251~253℃。
三种还原方法分别从原料成本、工艺流程和对环境的影响程度三个方面进行比较,其中骨架镍催化剂的液相催化加氢,将5-硝基苯并咪唑酮还原为5-氨基苯并咪唑酮的方法,具有产品收率高、质量好,产生的“三废”少,工艺流程简便,工业成本价格低廉等优点,适合应用于工业化规模生产。
以邻苯二胺为原料,采用骨架镍催化剂液相加氢还原法,最终得到5-氨基苯并咪唑酮的收率为79.5%,纯度为99.0%以上