1.性状
本品为白~黄白色的粉末,无臭、无味①。
2.鉴定试验
在50mL水中,边慢慢地加本品0.5g,一边搅拌混合,在60~70℃下不断搅拌,同时加热20min,制成均匀液体后,冷却,以此为检液进行下列试验②。
(1)取检液5mL,加氯化钙试液1mL立即生成冻胶状的沉淀③。
(2)取检液10mL,加稀硫酸1mL,立即生成胶冻状的沉淀④。
(3)取检液1mL,加间苯三酚盐酸试液2mL,煮沸30s,液体呈现紫红色⑤。
(4)本品灰化后得到的残留物,呈钠盐的常规鉴定试验反应。
3.纯度试验
(1)透明度 本品2g,一边振荡混合,一边少量逐次加于200mL水中,然后在60~70℃时搅拌20min,使成均匀液体,冷却后作为检液。然后在高250mm、内径25mm、厚2mm的玻璃圆筒底上,用厚2mm的优质玻璃板粘合做外管,在高300mm、内径15mm、厚2mm玻璃圆筒的底上,将厚2mm的优质玻璃板与之粘合做内管,在外管加入检液并注意勿混入气泡,在白纸上画成宽1mm、间隔1mm15条黑色平行线。将玻璃管放在纸上。从上部向下透视内管时,测定至看不清线为止时的内管下端的液高。这种操作连续反复操作3次,所得平均值应小于使用标准液同样操作所得的平均值。
标准液(用于测定透明度)0.005mol/L硫酸7mL,加稀盐酸1mL、乙醇5mL和水5mL,定容50mL,然后加氯化钡试液2mL,充分振荡混合,放置10min。在使用时,还需振荡混合⑥。
(2)酸碱性 纯度试验(1)所得检液的pH值,用玻璃电极法测定应为6.0~8.0⑦。
(3)硫酸盐 取本品0.1g,加20mL水成糊状,加盐酸1mL,充分振荡混合,在水浴上加热数分钟,冷却后过滤。将容器用10mL水冲洗,洗液用同一滤纸上过滤。然后连续操作2次,每次分别用10mL水洗。将所有滤液混合,加水,定容至50mL。取此液10mL以此为检液进行硫酸盐的常规试验,其量应在0.05mol/L硫酸0.4mL对应量以下⑧。
(4)砷 将本品2.5g装入分解烧瓶中,加20mL硝酸,弱火加热至内容物成流动状,冷却后,追加5mL硝酸,并加热。反复上述操作至液体成无色~淡黄色为止。加水10mL及硝酸铵0.5g,加热至再度发生白烟。冷却后加水定容至25mL,取5mL作为检液进行砷的常规试验应符合要求。标准色的操作为将5mL砷标准液放入分解烧瓶中,加20mL硝酸,以下与试样同样操作⑨。
(5)重金属 将本品2g缓慢加热炭化后,用不超越500℃的温度灰化,加盐酸2mL,在水浴上蒸发干固,将残留物溶解于4mL稀醋酸和20mL水中,过滤,然后将滤纸的残留物,每次用5mL水洗,洗3次,合并滤液,加水定容至50mL。取其25mL做检液,进行重金属的常规试验,其量应在0.002%以下⑩。
(6)淀粉 从纯度试验(1)得到的检液取5mL,其中加碘试液2滴,充分混合应呈蓝~紫红色 。
(7)明胶 从纯度试验(1)得到的5mL检液中,加钼酸铵溶液(1-720)1mL,充分振荡混合,在5min内不应生成沉淀 。
4.干燥失重
本品在105°干燥4h,其失量应在15%以下 。
5.强热残留物
注 解
①大部分是黄白色的粉末。游离型的藻酸在pH值2.5~2.8的水中不溶,在pH值5.8时可制成粘稠液。本品的粘度,因重合度、浓度、温度而异,重合度75是0.07Pa·s 70cP,84是0.14Pa·s(140cP),118是0.5Pa·s(500cP),130是1Pa·s(1000cP)。在高温状态放置时,用藻酸酶作用引起分子的解聚作用,粘度降低。水溶液在贮藏中,缓慢分解粘度降低。
如在本品的水溶液中加酸,藻酸做为特有的胶凝状沉淀再次析出。一般称为藻酸凝胶。在本品的水溶液中加氯化钙、硫酸酮、醋酸锌等到2价以上的金属盐时,藻酸金属盐色调如下表所示:
Cu |
Ni |
Co |
Fe |
Mn |
Cr |
Pt |
Al、Zn、Ca |
蓝绿色 |
绿色 |
红色 |
褐红色 |
绿褐色 |
橄榄绿色 |
黄色 |
无色 |
为这些有色金属盐而沉淀。可是镁盐和汞盐不沉淀是水溶性的不溶于乙醇氯仿等所有有机溶剂中。
②作为聚合度高的亲水性胶体的特征,要想得到均一水溶液,需要一定的时间。为了缩短溶解时间,通入二氧化碳或者开始与少量的乙醇、丙二醇等混合后,再使其溶解。在本法中加温到60~70℃经搅拌使之溶解。本法溶解时间约为40min。在室温下放置时,时而搅拌大约也需要2h。
③将藻酸钙特有的胶凝沉淀进行试验。与JPⅧ、FCC、FAO/WHO的规定一样,用这种方法可以区别纤维素乙醇酸钠(CMC)、淀粉乙醇酸钠(CMS)甲基纤维素(MC)等合成浆料与果酸、阿拉伯胶等天然浆料。
④是用无机酸制成硬胶试验,这种凝胶是游离的藻酸,是与FCC规定方法一样。用有机酸制做软胶。FAO/WHO规定,加饱和硫酸铵溶液不生成沉淀。沉淀物质是琼脂、CMC、MC、明胶、淀粉等。
⑤是糖醛酸的反应,与JPIX基本相同。FCC规定添加盐酸和萘二酚,煮沸3min,冷却后用异丙醚抽提,把暗紫色的色素与空白试验比较。FAO/WHO规定是以与酸性硫酸亚铁溶液加热生成红色(相继变成紫色)进行试验,这些反应都是含果胶、阿拉伯胶等糖醛酸物质的共同反应。
⑥检液与②相同,加温溶解,也用于淀粉、明胶的纯度试验上。透明度是用对混入本品中不溶性不纯物试验方法,基本与JPIX相同。在带有刻度试管中加入检液。在白纸上划15条宽1mm,间隔1mm的黑线通过检液层,把确实可识别的最大限度的液层高度与进行同样操作的标准液液层高度相比较。出售品的透明度有很大差别,最近的实测值范围是5.0~15.7cm。标准液约为6.0cm。
FCC记载不溶物在0.2%以下(在碱性,滤过法),FAO/WHO规定为1.0%以下(在中性,离心法)。这些量的透明度的比例关系尚不明确。
⑦pH值6~8的范围与FAO/WHO的规定相同,大部分出售品接近于7。
⑧析出藻酸时,使用大量稀硫酸。精制不好时,硫酸盐残留,硫酸钠限量为1.42%。另外CMC,进行过氧化氢的预处理,可是在本品中不能采用。
⑨As2O3限量为2ppm,FCC和FAO/WHO规定As为3ppm。
⑩Pb限量为20ppm,FCC和FAO/WHO规定是在40ppm以下。用双硫腙抽提法,铅的限量FCC规定是10ppm,FAO/WHO规定为15ppm。
人造丝浆料混有一定量的淀粉,考虑用于食品,予以特殊规定。在淀粉碘反应中含直链淀粉的粳米是蓝色,在支链淀粉多的糯米中染成红褐色,如有小分子,则呈紫红色。
在本品中为了防止明胶混入,所以作了规定。
15%以下,FAO/WHO规定8h变成20%以下。本品有吸湿性,平衡水分较多。
硫酸盐33~37%,FAO/WHO规定是在30~35.9%的范围内,FCC规定碳酸盐是18~27%(硫酸盐为24.1~36.18%),理论数值是35.74%[(C6H7O7Na)n→Na2SO4]。本品由于藻酸原料的种类变动很大,因此允许范围较广。