CAS: 831-82-3
分子式: C12H10O2
分子量: 186.21
中文名称: 4-羟基二苯醚
4-苯氧基苯酚
对苯氧基苯酚
英文名称: 4-phenoxy-pheno
Hydroquinone monophenyl ether
性质描述: 白色至淡黄色结晶,熔点 83-85℃,沸点 177-180℃ (11 mmHg) ,不溶于水。
制备:
1、对苯二酚法
将55g对苯二酚加入到500ml反应瓶中,加入200ml甲苯及23g氢氧化钾,搅拌升温到回流,然后在该温度回流脱水,直到无水分出止,脱去甲苯,然后加入112.5g氯苯,1g催化剂,在180~200℃下反应8h,反应结束后,用10%的盐酸调节pH值,使pH值达到4~5,然后分层,将油层水洗至中性,再减压脱尽氯苯,最后收集145~150℃/400Pa馏分的产品44.5g。
2、对氯苯酚法
将470g苯酚、87g氢氧化钾及300ml甲苯加入到1000ml反应瓶中,搅拌加热到110℃以上,回流脱水,当反应釜温度达到130℃时,脱尽甲苯,在反应釜中加入3.5g8-羟基喹啉酮,并加热到170~180℃,在该温度下慢慢滴加129g对氯苯酚,约2h加完,然后升温到180℃,在该温度下保温反应6h,反应结束后,向反应混合物中加入10%的盐酸,调节pH值至2~3,分层,油层水洗,最后减压蒸馏,收集145~152℃/400Pa的馏分,得到产品112g。
3、二苯醚法
1)4-苯氧基二苯甲酮的制备:17g二苯醚、14g苯甲酰氯、100ml四氯化碳加入到250ml反应瓶中,搅拌、冰水冷却,然后分批加入17.5g无水三氯化铝,0.5h加完,然后在20℃以下保温反应2h,将产物倒入冰水中,分出油层,水洗至中性,然后干燥,最后脱尽四氯化碳,得产品28.5g。
2)苯甲酸对苯氧基苯酯的制备:13.8g4-苯氧基二苯甲酮、100ml冰醋酸加到250ml反应瓶中,搅拌下加入19.6g浓硫酸,加热升温到50℃时,滴加4.9g70%的双氧水,0.5h加完,然后保温反应7h,冷却到室温,加入200ml二氯甲烷,搅拌10min,再将反应物加到200g冰水中,分层,水层用100ml二氯甲烷萃取2次,油层合并,水洗至中性,干燥,脱去二氯甲烷,得产品12.6g。
3)对苯氧基苯酚的制备:将上述产品12.6g溶解在100ml二氯甲烷中,搅拌升温到60℃,然后加入25g20%的氢氧化钠溶液,升温到80℃,保温反应5h,再冷却到60℃,加入20g水稀释,分层,水层用50ml二氯甲烷萃取一次,油层合并,干燥,脱溶,回收未反应完的原料,水层用浓盐酸调节pH值2~3,冷却析出结晶,过滤干燥即得到产品6.3g。
4、对苯氧基苯胺法
将185g对苯氧基苯胺、600ml水、300g30%的盐酸加入到2000ml的反应瓶中,搅拌、升温到95℃,直到溶液变清,然后再冷却到15℃,加入180g40%的亚硝酸钠水溶液进行重氮化,过量的亚硝酸盐通过氨基磺酸分解掉。将190ml水、480g浓硫酸及1200ml二甲苯加热到115℃,然后将上述重氮盐溶液在3h以内滴加到该溶液中,同时滴加1445g浓硫酸以保持回流温度至少115℃,在该温度下反应一段时间,直到无气体放出,冷却、分层,油层用氢氧化钠溶液洗涤,水层酸化,熔融状的对苯氧基苯酚水洗,干燥即得产品243g。
用途: 广泛用于多种杀虫剂及除草剂的合成。作为昆虫生长调节剂的主要中间体,主要用作苯氧威、苯虫醚、蚊蝇醚等昆虫生长调节剂的中间体。
参考文献:
1 对苯氧基苯酚的合成研究 段湘生 湖南化工 1993 (4),40-41, 48 ;图1表1参7
2 反相高效液相色谱法同时测定对苯氧基苯酚和对氯苯酚 陶建伟;高永红;陆庆宁 分析试验室 2006 (2),13-15