1.性状
本品是白色的粉末,无嗅①。
2.鉴定试验
本品呈钙盐的常规鉴定试验反应和柠檬酸盐的常规鉴定试验反应。
3.纯度试验
(1)盐酸不溶物 取本品5g,加盐酸10mL和水50mL,水浴加热30min后,加水定容至200mL。用定量分析滤纸进行过滤,滤纸上的残留物用热水反复冲洗至洗液不呈氯化物反应为止,与滤纸一同灰化,其量应在3mL以下②。
(2)游离碱及游离酸 取本品1g,加水5mL,混匀,1min后加酚酞试剂2滴,不呈红色。另外,当加0.1mol/L氢氧化钠溶液0.5mL时,溶液应呈红色③。
(3)氯化物 取本品1g,加稀硝酸10mL加热溶解,冷却后作为检液,进行氯化物的常规试验,其量应在0.01mol/L盐酸0.2mL对应量以下④。
(4)硫酸盐 取本品1g,加稀盐酸10mL加热溶解,冷却后作为检液,进行硫酸盐的常规试验,其量应在0.005mol/L硫酸0.5mL对应量以下⑤。
(5)碳酸盐 取本品0.5g,装入平皿中,加稀盐酸0.5mL,静置浸透时不发生气泡⑥。
(6)砷 取本品0.25g,加稀盐酸5mL加热溶解,以此为检液进行砷的常规试验,应符合要求。
(7)重金属 将本品1g装入到石英制或瓷制的坩埚中,开始要注意弱加热,然后再强热灰化。冷却后在残留物中加盐酸2mL和硝酸0.3Ml,在水浴上蒸发至干,然后再加稀盐酸1mL和水15mL,加热溶解冷却后,加酚酞试液1滴,然后滴加氨水至溶液呈微红色时,再加稀醋酸2mL,如有必要,可进行过滤。在此液中加水定容至50mL,加硫化钠试液2滴,放置5min,溶液颜色,不应比在2mL铅标准溶液中加稀醋酸2mL和水定容至50mL,加硫化钠试液2滴,放置5min的溶液色深⑦。
4.干燥失重
将本品在103℃干燥6h后,其失重应在10~14%。
5.定量法
精确地称取本品约1g,加稀盐酸10mL及水10mL,进行溶解,再加水定容至100mL。取25mL,加水约100mL,用10%氢氧化钠溶液中和,加10%氢氧化钠溶液15mL,准确地加入0.05mol/L EDTA溶液20mL,约放置1min后,加2-氧-1-(2’-氧-4’磺基-1-萘基偶氮)-3-萘酸试剂约0.1g,用0.05mol/L EDTA溶液滴定。终点是当红色完全消失后呈蓝色点⑧。
0.05mo/L EDTA溶液1mL=9.508mg C12H10Ca3O14·4H2O
注 解
①加热可失去结晶水。据文献介绍,在120℃或175℃~185℃时就可以完全失去。本品难溶于水,但在热水中比冷水中更难溶。柠檬酸的钙盐中也有酸性盐CaH(C6H5O7)·H2O。
②对原料钙化合物中的杂质进行试验,为0.06%以下。
③将柠檬酸用石灰中和时,对过剩的石灰或残存的柠檬酸进行试验。
④在原料中使用的氯化钙,可能有残存,所以要进行试验。
⑤对残存的硫酸和硫酸盐进行试验。
⑥原料中使用的碳酸钙,对其残存物要进行试验。
⑦(→同柠檬酸(结晶)⑤)。
⑧应用螯合滴定法,操作简便、精度高、钙离子形成下式EDTA和1:1的螯合络合物。Ca2++EDTA→[Ca-EDTA]
此时,2-氧-1-(2’-氧-4’-磺苓-1-偶氮萘)-3-萘酸可与钙离子形成螯合络合物,呈红色,此红色如用比EDTA络合物色浅的色素作为指示剂进行滴定时,可因溶液中的钙离子与EDTA形成络合物而消失。因EDTA可从色素螯合络合物中夺取钙离子,当钙离子从色素螯合络合物中全部被夺去之后,则显示色素本身的色调(碱性时为蓝色)明显时为终点。1mol的EDTA形成1mol子钙和络合物所以0.05molEDTA溶液1mL相当9.508mg柠檬酸钙。