(1)醇(酚)分子间的脱水反应(包括常压法和高压法)。以苄醇为原料, 在单质碘催化剂和脱水剂存在下脱水反应而得二苄醚;或以2-萘酚与甲醇为原料, 在苯甲酸存在下, 于320 ℃、100 Pa 反应而得橙花醚;
(2)醇(酚)和卤代烃反应(包括酸解法和碱解法)。将苯酚(或二酚)先与碱水溶液反应生成酚钠, 再与溴乙烷或氯化苄反应而得到苯乙醚或苯苄醚;
(3)酚与酯反应。以苯酚为原料, 在NaOH 存在下与硫酸二甲酯反应而得苯甲醚;对甲基苯酚在活性炭催化下与碳酸二甲酯反应而得对甲基苯甲醚;
(4)醇与烯烃或炔烃反应 。由甲醇和异丁烯在催化剂存在下反应而得甲基叔丁基醚;乙烯与异丁醇反应而得乙烯基异丁醚;
(5)醇(酚)和环氧烷类反应。由苯酚、环氧乙烷在催化剂存在下高压反应而得2-苯氧基乙醇;
(6)原甲酸乙酯和格氏试剂反应 。以溴乙烷为原料, 经与镁制成格氏试剂后再和原甲酸乙酯反应而得到仲戊基乙醚。芳香族混合醚通常采用Wolliamson法合成, 即方法(2)。
方法一:在1000 mL 的四口烧瓶中投入176.8 g(99 %, 1 mol)对二氯苄、200 g 甲醇, 搅拌, 升温。在50 ～ 65 ℃内缓慢滴加501.6 g(2.6 mol)甲醇钠溶液;继续保温回流3 ～ 6 h , 冷却, 静置至室温。分层, 取上层油层, 下层盐层用200 g 甲醇洗涤后, 与上层油层合并。蒸去甲醇后, 用水洗涤得粗油。真空精馏, 收集102 ℃/0.1 MPa 的馏分, 得成品147.0 g , 下脚5.0 g 。色谱分析纯度为99.57 %, 产率88.6 %。
方法二:反应操作前部分同方法一。回流3 h 后改蒸馏, 蒸出甲醇(至内温为95 ～ 105 ℃)。加入600mL 水溶解产物, 冷却、静置分层;除去下层盐层。油层真空精馏, 得成品164.6 g , 下脚3.8 g 。色谱分析纯度为99.51 %, 收率99.2 %。