CAS：5367-32-8
分子式：C8H9NO3
分子量：167.16
中文名称：3-甲基-4-硝基苯甲醚
2-甲基-4-甲氧基硝基苯
英文名称： 3-methyl-4-nitroanisole
性质描述： 褐色块状结晶，熔点48-50℃。
制备:中间体4-硝基间甲酚的合成。
将240 m L水和6 mL 65 % 浓硝酸配成18%的硝酸溶液, 加人到装有搅拌器、温度计、液下滴加装置的四口烧瓶中, 溶液用冰水浴冷至(0 士3)℃ , 加人0.5g相转移催化剂三乙基苄基氯化按(ETBA )。用20g 亚硝酸钠和40mL水配制成亚硝酸钠溶液, 将该溶液加人液下滴加装置中。将27.5g间甲酚加人另一液下滴加装置中, 先向反应液中加人亚硝酸钠溶液l0m(L约为总量的1/6), 搅拌5 min 后, 打开液下滴加装置, 向反应液下同时滴加间甲酚和亚硝酸钠溶液。控制一定的滴加速度, 使反应液温度不超过5℃ , 最后亚硝酸钠溶液稍先于间甲酚滴完, 滴完后继续搅拌10 min , 整个滴加过程大约需要150 min 。撤去冰水浴, 采用分段升温的方法进行氧化反应, 首先在1.0h内将反应液温升至25℃ ,保温10 min；然后在1.0 h 内将反应液升至35℃ , 保温10 min 最后在1.0h 内将反应液温升至45℃ , 保温30min 。反应完成后, 冷却过滤, 滤饼用蒸馏水洗涤, 在红外灯下干燥得4-硝基间甲酚粗品。
中间体4-硝基间甲酚的精制
将上述制得的4-硝基间甲酚粗品溶于l00m L蒸馏水中, 加热至10℃ , 粗品溶解后, 除去浮于上层的焦油物, 冷却后过滤可得桔黄色晶体; 将上述制得的桔黄色晶体( 湿品) 放人50 m L烧杯中, 加人100g 甲苯, 搅拌10 min , 进行甲苯萃取精制, 除去邻位异构体, 经过滤制得滤饼; 将滤饼投人配有搅拌器、冷凝器、温度计的四口烧瓶中, 加人75 mL or % 的氢氧化钠水溶液, 再加人100mL 蒸馏水, 加热到40-50℃ 后投人0.2g保险粉。搅拌反应1.0 h 后, 再加人1.8g活性炭, 升温到70~80℃ , 搅拌0.5 h, 趁热过滤。滤液用10 %的稀硝酸酸化, 直至反应液的p H 为3.0。放置让其自然冷却至室温, 析出淡黄色固体, 过滤, 滤饼用蒸馏水洗涤。洗涤产品放在红外灯下干燥, 得20.4g中间体4-硝基间甲酚精制品, 测得其熔程12 6-13 2℃ 。
3-甲基-4-硝基苯甲醚的合成
在配有搅拌器、温度计、滴液漏斗的四口烧瓶中, 投人精制后的4-硝基间甲酚20g,124 mL5% 的氢氧化钠溶液, 搅拌0.5 h 后, 滴加硫酸二甲酷16.5g。滴加时控制反应液温度不超过40℃ , 滴完后继续在40℃ 下反应1.0h , 再升温至5℃ , 恒温反应0.5 h。反应完成后冷却, 过滤得到黄色沉淀物3-甲基一4-硝基苯甲醚粗品。
3-甲基-4-硝基苯甲醚的精制
将上述所得的黄色沉淀物溶解于150 m L80% 乙醇溶液中, 用水浴控制溶解温度在50-52℃ , 然后连同水浴一起静置冷却, 再用冰水浴冷至5℃ , 过滤, 得浅黄色针状晶体, 在红外灯下干燥, 得巧9 3-甲基一4-硝基苯甲醚精制产品,测得其熔程48~50℃ 。
质量标准：
外观 褐色块状结晶
含量 ≥98 %
熔点 42～50℃
干燥失重 ≤0.5%
用途：有机中间体，主要用于合成医药、染料、感光材料等。中间产物4-硝基间甲酚(4-nitro-m-creso1)也是农药杀螟松的重要中间体。
参考文献：
1 3-甲基-4-硝基苯甲醚的合成 蒋培华; 顾寿胜; 徐俊伟 精细石油化工进展 2004-01-28 期刊