由吡啶与三氯化铁反应而得。取70g无水吡啶与13g无水三氯化铁混合，在封管中于300℃加热反应约35h。
冷却后，反应物固化为红黑色结晶，打开封管，用少量热水洗出固体物的红黑色溶液。用乙醚萃取除去油状不纯物。
用碳酸氢钠中和后，用蒸汽加热除去过量的吡啶。然后将混合物调成强碱性，用蒸汽蒸出2,2'-联吡啶。蒸出物酸化后蒸发浓缩，再加氢氧化钠，用乙醚提取，除去乙醚得粗品。
粗品用乙来重结晶、活性炭脱色即得纯品。
另外，由α-甲基吡啶[109-06-8]与高锰酸钾反应，经提纯处理也可制得该品。