CAS: 3264-82-2
分子式: C10H14NiO4
分子量: 256.91
中文名称: 二乙酰丙酮镍
乙酰丙酮酸镍
乙酰丙酮镍
英文名称: Nickel acetylacetonate
Bis(2,4-pentanediono)nickel
Nickel 2,4-pentanedionate
性状描述: 墨绿色结晶,溶于水,溶于乙醇、氯仿和苯,不溶于乙醚和轻石油,熔点226-235℃
用途: 有机反应的催化剂。 乙酰丙酮镍Ni(acac)2可用于催化低聚、氢硅化、氢化、还原、交叉偶联、氧化、共轭加成、对不饱和键的加成以及重排等诸多类型的反应[1]。
乙酰丙酮镍Ni(acac)2 能够实现烯烃的低聚、偶联等反应,但它本身并不具有很强的催化活性,通常需要加入路易斯酸以及合适配体才能获得高活性的催化体系。加入的路易斯酸包括烷基铝、丁基锂和硼氢化钠等,主要用于还原Ni(II) 盐,通过β-H消除过程原位形成活性前体Ni-H 键。然后发生炔烃对它的插入形成Ni-C 键,继而又发生另一分子烯烃对Ni-C键的插入,最后经还原消除重新获得Ni-H 键催化前体,并伴随相应的低聚产物。
如丁二烯的环三聚反应 (式1)[2]。
除了自身低聚反应之外,1,3-二烯化合物也能在Ni(acac)2 和烷基铝试剂组成的催化体系作用下实现分子间低聚反应 (式2,式3)[3]。
非取代和单取代炔烃也能在Ni(acac)2 用下实现低聚反应,如乙炔的环四聚反应 (式4)[4]。该反应中配体的选择非常重要,弱配体如乙酰丙酮Ni(acac)2、环辛二烯cod等都有助于低聚反应的进行,而配位能力强的配体如三苯基膦则会抑止反应进行。
乙酰丙酮镍Ni(acac)2 可与膦配体和还原剂如硼氢化钠组成的催化体系还能用于其它碳-碳键行成反应 (式5)[5],反应经历1,4-二烯对活化C-H键的插入反应。
在催化剂量的乙酰丙酮镍Ni(acac)2 存在下,烷基锌试剂能与α,β-不饱和酮发生共轭加成 (式6)[6]。同样的,在还原剂二异丁基氢化铝DIBAL 存在下,炔基铝试剂也能与α,β-不饱和酮发生共轭加成反应 (式7)[7]。
Ni(acac)2还可用于催化交叉偶联反应,加入膦配体如三苯基膦能够进一步促进该类反应 (式8)[8]。
注意事项:无水固体很稳定,但具有刺激性和吸湿性,因而应隔离空气和湿气保存。镍试剂有致癌活性,操作时要做好自我保护。
参考文献
参考文献
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