吡唑,英文化学名: pyrazole,CAS NO.: 288-13-1,分子式: C3H4N2,,分子量: 68.08。外观为白色结晶,用途:吡唑的衍生物吡唑啉是医药和染料的重要中间体
当今世界,杂环化合物在医药、农药的研究开发中占有十分重要的地位。无论是天然的还是人工合成的杂环化合物,在医药、农药中都起着举足轻重的作用。其中吡唑类化合物因其作用谱广、药效强烈等特点而受到越来越多的关注。在医药应用上,吡唑类化合物对许多的疾病具有疗效;在农药应用上,吡唑类化合物具有杀虫、杀菌和除草活性,并且表现出高效、低毒和结构多样性。因此,吡唑类药物具有广阔的研究和开发前景。吡唑可作为某些医药、农药中间体 ,同时也可作为某些光敏材料单体的侧链 .吡唑的衍生物吡唑啉是医药和染料的重要中间体,吡唑得到广泛的应用,然而国内仅少数生产吡唑厂家,工业上使用的吡唑基本上依赖进口.文献表明,制备吡唑最常用的方法分两步:第一步是由水合肼和丙烯醛在有机溶剂中制备2一吡唑啉;第二步是2脱氢得到吡唑.据文献报导的脱氢可用氯气 、硫(硒) 、过氧化氢溶液 、高温汽相钯催化等 ⋯ ⋯ .综观种种脱氢过程,条件苛刻、侵蚀性强、产生有毒物质和杂质常常是不可避免的.文献[2]提出一种新方法:在硫酸中用碘或碘化物为脱氢试剂,制备吡唑.利用丙烯醛和有机溶剂先制备中间体吡唑再氧化脱氢生成吡唑,步骤烦琐、并且丙烯醛有毒和刺激性造成综合收率偏低和操作不便。
我们利用甘油(丙三醇)和水合肼在硫酸溶剂中采用价廉而易得的碘化钠(催化量)为脱氢催化剂一步合成吡唑,然后用液碱中和至PH=7-8,滤去无机盐,混合溶液用苯回流带水,再真空蒸馏,得成品吡唑。其综合收率达85.6%,超过文献收率84.2%。这种合成方法国内未见有关文献报道。
1、以水合肼、甘油为主原料,碘化钠作催化剂,80%硫酸为溶剂在常压、100-155℃、3小时反应生成吡唑。技术方案可行,优选物料摩尔配比水合肼:甘油:碘化钠=1:1.05:0.001。反应转化率100%(以水合肼计),吡唑综合收率85.6%。
2、甘油为油脂化工的副产品,来源广泛,为可再生资源,无毒。克服了用丙烯醛为原料的缺陷,且成本略低。因采用一步法和逐渐升温法的合成工艺,具有工艺能耗低。因而该工艺具有很好的市场竞争性和运用前景。