八溴醚质量标准
1 范围
本标准规定了作为本公司产品八溴醚阻燃剂的技术指标、试验方法、采样方法、检验规则和包装、 标志、运输和贮存。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB601-2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB602 -2002 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB603-200 2 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6678-2003 化工产品采样总则
GB/T 6679-2003 固体化工产品采样通则
GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3 名称
中文全称： 四溴双酚A双（2 , 3 -二溴苯基）醚 简称：八溴醚
英文名称：Tetrabromobisphenol A bis(2,3-dibromopropyl ether) 缩写：BDDP
分子结构式：
分子式：C21H20Br8O2
分子量：943.6（按 2011 年国际相对原子量）。
4 技术指标
4.1.感官指标：白色颗粒或粉末。
4.2.化学指标：
八溴醚的化学指标应符合表 1 要求。
表 1 八溴醚的物化指标
规格 指标
白度 熔点 溴含量 挥发份 丙酮不溶物 炭化温度 游离溴 黑点
优级品 ≥92° ≥100℃ ≥67％ ≤0.2％ ≤0.05％ ≥250℃ ≤0.0050％ ≤10个
一级品 ≥90° ≥90℃ ≥66％ ≤0.5％ ≤0.10％ ≥230℃ ≤0.0100％ ≤30个
5 试验方法
5.1 通用要求本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。试验中所需标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按 GB601、GB602、GB603 的规定制备。
5.2. 外观的测定
在自然光线下目测。
5.3. 白度的测定
5.3.1. 仪器和设备：
YQ-Z-48B型白度仪、 YJ-1型恒压粉末压样器
5.3.2. 分析步骤：
按照YJ-1型恒压粉末压样器的使用说明进行操作，将粉碎后能通过100目筛的粉末样品压制成标准样板，按规定使用YQ-Z-48B型白度仪进行测定，不同方向均需检测，且两次平行测定结果之差不大于0.5，取其算术平均值为测定结果。
5.4. 熔点的测定：
5.4.1. 仪器和设备：
WRR 熔点仪
5.4.2. 分析步骤：
根据WRR 熔点仪的操作规程，测定八溴醚（干品）的熔点。
5.4.3. 使用注意事项
5.4.3.1 样品必须烘干，同一个批号样品高度要保持一致，以确保测量样品的一致性。
5.4.3.2. 一般线性温度速率选1.0 ℃/min，起始温度应比熔点低3-5℃，毛细管要提前3~5min 放入插孔内。
5.4.3.3. 每次测量前要先测量一下标准工作样，以便进行修正。
5.4.3.4. 如出现异常要及时上报。
5.4.3.5. 毛细管插入仪器前要用软布或抽纸将外面沾污的物质清除，否则插座下面会结垢。
5.4.3.6. 熔点测量完后将“起始温度”设为40℃，待炉温降到40℃，关闭电源。用干净的纸盒将熔点仪盖上防止进入灰尘，保持仪器清洁。
5.5. 溴含量的测定：
电位滴定法
5.5.1试剂和溶液
5.5.1.1．试剂：
分析纯乳化剂，分析纯氢氧化钠，分析纯氢氧化钾，分析纯碳酸钙，基准纯氯化钠
5.5.1.2. 溶液：
40%氢氧化钾：取 40 克氢氧化钾溶于 60 毫升水中；
硝酸（1+1）：量取定量的硝酸溶液与同体积的水混合；
10g/L 淀粉溶液：称取 1.0g 淀粉，加少量水搅拌成糊状，在搅拌下将糊状物加到 90mL，沸腾的水中，煮沸 1—2min；冷却，稀释至 100ml。
0.1000mol/L 硝酸银标准溶液：
配制：硝酸银 17.5g，溶于 1000mL 水中，摇匀，溶液保存于棕色瓶中。标定：称取 0.2 克于 500℃—600℃灼烧至恒重的基准氯化钠，称准至 0.0001g，溶于70mL 水中，加 10ml 淀粉溶液（10g/L），用配制好的硝酸银溶液[C（AgNO3）=0.1mol/L]滴 定。用 216 型银电极作指示电极，用 217 型双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，按 GB/T9725 中二级微商法之规定确定终点。
硝酸银标准溶液浓度按下式计算：
C（AgNO3）= m/( V×0.05844)
式中：C（AgNO3）—硝酸银标准溶液的物质的量浓度， mol/L；
m—氯化钠的质量， g；
V—硝酸银溶液的用量， ml；
0.05844—与 1.00ml 硝酸银标准溶液[C（AgNO3）=0.1mol/L]相当的以克表示氯化钠的质量。
5.5.2. 仪器与设备
微量电子天平：精确到 0.01mg；
镍坩埚：50mI；
调温电炉；
电位滴定仪：一套；
一般玻璃仪器。
5.5.3. 测定
用镍坩埚直接称取样品 280mg 左右（准至 0.0002g），然后加 1 滴乳化剂，加几滴 40% 氢氧化钾摇匀，再加 2g 固体氢氧化钠，2.6g 固体氢氧化钾，盖上盖子（不盖严）在电炉上 慢慢加热，使氢氧化钠、氢氧化钾溶解。然后升温，使八溴醚溶解并分解，打开盖子，看坩 埚里是否有白色粉状固体，如无，说明八溴醚已全部分解。此时，取下坩埚冷却后横着放入400ml 烧杯中，加入坩埚一半高的水加热，使坩埚内固体全部溶解在水中。取下烧杯，用镊 子夹盖子、坩埚用少量水冲洗干净。待烧杯中的溶液冷却后，加硝酸溶液将 PH 值调至 3 再 加入碳酸钙调 PH 值至 5，用 0.1000mol/L 的 AgNO3 标准滴定溶液滴定，以电位仪确定滴定 终点。同时做空白试验。
5.5.4. 计算

X= [C•（V1-V2）×0.0799]/m×100%

式中：
X—有机溴的质量百分含量，%；
C—硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；
V1—硝酸银标准滴定溶液的消耗体积， ml；
V2—空白消耗体积，ml；
m—样品的质量，g；
0.0799—与 1.00mI 硝酸银标准滴定溶液[C（AgNO3）=0.1mol/L]相当的以克表示的溴含量。
5.5.5. 允许误差
取两次平行结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不大于 0.5%。
5.6. 挥发份的测定：
5.6.1. 仪器和设备：
5.6.1.1. 电热恒温干燥箱：可控温 80±5℃
5.6.1.2. 称量瓶：50mm×30mm
5.6.1.3. 一般实验仪器
5.6.2. 分析步骤：
称取 10g 样品（称准至 0.1mg）于干燥至恒重的称量瓶中，将样品在 80±5℃的恒温干燥箱中干燥2小时，取出在干燥器内降至室温，称重。
5.6.3. 计算公式：
挥发物的质量分数 w2 按下式计算：
w2=（m1－m2）/（m1－m0）×100%
式中：w2—挥发物的质量分数，%；
m0—称量瓶的质量，g；
m1—干燥前称量瓶与试样的质量之和，g；
m2—干燥后称量瓶与试样的质量之和，g。
5.6.4.允许差 两次平行测定结果之差不大于下表2允许差，取其算术平均值为测定结果。
表2 允许差 % （m/m）
挥发份 <0.1 0.1-0.3 >0.3
允许差 0.02 0.05 0.1
5.7. 丙酮不溶物的测定：
5.7.1. 原理：八溴醚溶于丙酮，杂质不溶于丙酮。
5.7.2. 试剂和溶液：
丙酮（经无水硫酸钠干燥）
5.7.3. 仪器和设备
5.7.3.1. 250mL，24#标准磨口锥形瓶
5.7.3.2. 300mm，24#标准磨口球形冷凝器
5.7.3.3. 10mL，具 3#滤纸的砂芯坩埚
5.7.3.4. 带具孔胶塞的 500mL 的抽滤瓶
5.7.3.5. 电热恒温干燥箱：可控温 110±5℃
5.7.3.6. 恒温水浴
5.7.3.7. 一般实验仪
5.7.4. 分析步骤：
称取约 10g 样品（称准至 0.1mg）于 250mL 锥形瓶中，加 150mL 丙酮，装好回流装置，水浴加热回流 5 分钟，冷却。用已恒重并精密称重过的砂芯坩埚过滤，以丙酮（3×20）将瓶内所有固体的物 质全部转移至坩埚内，并将可溶物全部洗下，在 110℃电热恒温干燥箱中将此坩埚干燥 30 分钟，然后 冷却称重。
5.7.5. 分析结果的表述：
w3=[（m1-m2）/m]·100%
式中：
w3—丙酮不溶物的质量分数，%；
m—样品的质量，g；
m2—空坩埚的质量，g；
m1—不溶物与坩埚质量之和，g。
5.8. 碳化温度的测定：
5.8.1. 仪器和设备：
5.8.1.1. 可调压电炉
5.8.1.2. 一般实验仪器
5.8.2. 分析步骤：
在 500mL 烧杯中加入大约 400mL 硅油，放在 500W 电炉上加热至 120℃时，把装有 3mL 试样的小试 管（10mm×100mm）单支浸入烧杯硅油的中部，并使小试管底部和温度计的水银底部平行，用试管夹将 试管固定在铁架台上，升温速度控制在 8℃ /min 左右，样品颜色完全变黑时的温度为该试样的炭化温度。
5.9. 游离溴的测定：
5.9.1. 原理：
用过量的硝酸银标准溶液滴定溴离子，再用硫氰酸钾标准溶液回滴过量的硝酸银，以饱和硫酸铁 铵为指示液指示反应终点，过量的硫氰酸根与三价铁作用显红色。
反应式如下：

Ag++Br-=AgBr↓
CNS- + Ag+=AgCNS↓
3CNS-+Fe3+=Fe（CNS） （红色）

5.9.2. 试剂和溶液：
5.9.2.1. 异丙醇：分析纯
5.9.2.2. 硝酸溶液 1+1：量取硝酸 50mL，加水 50mL 稀释，摇匀，即得。
5.9.2.3. 硝酸银标准溶液 c（AgNO3）=0.1mol/L：同 5.4.2.4.
5.9.2.4. 硫氰酸钾标准溶液 c（KCNS）=0.1mol/L：同 5.4.2.5.
5.9.2.5. 硫酸铁铵饱和水溶液：同 5.4.2.5.
5.9.2.6. 抗坏血酸（VC）
5.9.3. 仪器和设备
5.9.3.1. 一般实验仪器
5.9.4. 分析步骤：
准确称取在 60~70℃下恒重过的八溴醚样品1g（称准至 0.1mg）于250mL标准磨口锥形瓶中。加入3mL异丙醇 ，再加入约0.2g抗坏血酸（VC），振摇2分钟后，加蒸馏水30mL，1+1 硝酸溶液5mL，以滴定速度加入硝酸银标准溶液[c（AgNO3）=0.1mol/L]20mL，加3mL饱和硫酸铁铵指示液，以硫氰酸钾标准溶液[c（KCNS）=0.1mol/L]滴定至刚好出现砖红色，摇动30秒不消失为终点。同时作空白试验。
5.9.5. 分析结果的表述：
w4=（V0-V）·c·0.0799/m·100%
式中： w4—游离溴的质量分数，%；
V0—空白测定消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，mL；
V—滴定样品消耗的硫氰酸钾标准溶液的体积，mL；
c—硫氰酸钾标准溶液的物质的量浓度，mol/L；
m—样品的质量，g；
0.0799—与 1.00mL 硫氰酸钾标准溶液[c（KCNS）=1.000mol/L]相当的以克表示的溴的质量。
5.10. 黑点的测定：
5.10.1. 试剂和溶液：
5.10.1.1. 二氯甲烷：分析纯
5.10.2. 仪器和设备：
5.10.2.1. 纳氏比色管：50mL
5.10.2.2. 一般实验仪器
5.10.3. 分析步骤：
称取约 10g 样品（称准至 0.1g）于 50mL 纳氏比色管中，加二氯甲烷溶解并定容至 50mL，放置10分钟后观察。
5.10.4. 分析结果的表述：
从比色管底部向上看溶液中的黑色杂质数量。
6 采样方法
6.1. 采样器械和盛样容器：
6.1.1. 采样器械：采样探子
6.1.2. 盛样容器：样品袋
6.2. 采样规则
6.2.1. 采样数目按表 3 要求执行：
表 3采样数目表
总体物料的单元数 选取最小单元数
10~100 4
101~200 6
201~300 8
6.2.2. 采样数量
采样总量不得少于 500g。留样总量不得少于 50g。
6.2.3. 采样方法
采样时从每个采样单元中部采样，。
6.2.4. 混样方法
试样采集后，将试样混匀，用四分法缩分至约 100g，分装，以备检测，留样复核。
7 检验规则
7.1. 八溴醚应由生产厂的质量检验部门按照本标准进行检验，生产厂应保证所有出厂的八溴醚都 符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有质量证明书，内容包括：生产厂名称、产品名称、净重、 等级、批号、生产日期、产品质量符合本标准的证明及及本标准编号。
7.2. 使用单位有权按照本标准的规定，对所收到的产品进行质量检验，检验其是否符合本标准的 要求，检验结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中取样进行复检，复检结果 即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品不能验收。
7.3. 当供需双方对产品质量发生异议时，由国家法定监测单位按本标准的规定进行仲裁。
7.4. 每批产品重量不得超过 5t。
7.5. 取样方法 取样袋数按下表4规定选取。
表 4 取样袋数
每批总袋数 1-10 11-49 50-64 65-81
选取的量少取样袋数 全部袋数 11 12 13用取样器在选取的包装中沿垂直中心线插入其深度二分之一处进行取样，取样总量不少于1000g。将所取样品均匀混合后，以四分法选取试样 25g，分装入两个洁净、干燥的广口瓶 中后塑料瓶中，密封，粘贴标签，注明生产厂名称，产品名称，等级，批量，取样日期，和 取样人姓名，一瓶由质量检验部门检验，另一瓶保存三个月备查。
7.6. 检验结果的判定按 GB1250 中修约值比较法进行。
8 包装、标志、运输、贮存
8.1. 包装
涂塑 PP 编织袋，内衬 PE 薄膜袋密封包装；或涂膜牛皮纸密封包装，每袋净重20Kg 或 25Kg。
8.2. 标志
包装袋上应印有下列标志：产品名称、生产日期、净重、生产厂名称、标明注意事项；每个包装中应有一份合格证，合格证 上应有以下内容：产品名称、质量等级、批号、检验员代号、生产厂名、联系方法，本标准编号和商标、并印有质检专用章。
8.3. 运输
本品无毒、不燃不爆，可作为一般化工产品运输，运输过程中应防止日光曝晒、雨淋及破袋。
8.4. 贮存
本产品贮存于干燥、通风的仓库中，避免重压。如存放过程式中结块，稍加挤压即可恢复粉末状 态。八溴醚在本标准规定的贮存条件下，质量保证期为两年。经质量复检合格者仍可使用。
9 其他
顾客如有特殊要求，按顾客要求检测、包装。