电子捕获高弹石英毛细管柱气相色谱法测定水中百菌清农药残留
作者：高建 傅宇 高源 金洪伟 张毅
【摘要】目的:讨论一种采用气相色谱测定生活饮用水中百菌清农药的方法。方法 生活饮用水中的百菌清农药经过有机溶剂萃取后，进入色谱进行分离，用具有电子捕获检测器的气相色谱仪测定，以保留时间定性，外标法定量。结果 该方法RSD均＜10%，加标回收率87.8%～103.6%，最低检出线为0.3μg/L。结论 该方法符合试验要求，具有操作简单、快速的特点，适于生活饮用水中百菌清农药的测定。
【关键词】：生活饮用水;气相色谱; 百菌清
对现有生活饮用水标准(GB/T5750.9-2006)气相色谱电子捕获检测器测定水果中百菌清农药残留的方法进行了改良,用高弹石英毛细管色谱柱DM-1701代替填充柱色谱柱2%OV-17，最大限度地排除样品复杂基质的干扰, 该方法符合试验要求，具有操作简单、快速的特点，适于生活饮用水中百菌清农药的测定。
1 资料与方法
1.1 试剂与材料:
1.1.1 石油醚：沸程60℃～90℃，用全玻璃蒸馏器重蒸馏，直至色谱图上不出现干扰峰。
1.1.2 苯：用全全玻璃蒸馏器重蒸馏，直至色谱图上不出现干扰峰。
1.1.3无水硫酸钠：经过350℃灼烧4h，储存于密闭容器中。
1.1.4 标准品：百菌清（98%）。
1.2 仪器:
1.2.1 气相色谱仪
1.2.2 电子捕获检测器
1.2.3 色谱柱：DM-1701（30m*0.25 mm*0.32?m）。
1.2.4 微量注射器：1μL。
1.2.5 分液漏斗：1000ml。
1.3 样品：
1.3.1 样品的稳定性：常温下对酸，碱稳定，不挥发。
1.3.2 水样的采集及保存方法：水样采集在磨口玻璃瓶中，尽快分析。
1.3.3 水样的预处理：取500 ml水样于分液漏斗中，用20.0ml石油醚，分两次萃取，每次充分振摇3min,静止分层去水相后，合并石油醚萃取液用无水硫酸钠脱水，浓缩至10.0ml供测试用。
1.4 分析步骤：
1.4.1 仪器调整：
1.4.2 气化室温度：300℃
1.4.3 柱温：210℃
1.4.4 检测器温度：300℃
1.4.5 载气流量：1.68ml/min
1.4.6 分流比：10：1
1.5 校准：
1.5.1 定量分析中的校准方法：外标法。
1.5.2 标准样品
1.5.2.1 标准储备溶液制备：称取0.0510g百菌清，以少量苯溶解后，于50 ml容量瓶中,用石油醚定容,此溶液ρ(百菌清)=1 mg/mL。
1.5.2.2 标准使用溶液的制备：吸取1.00ml百菌清标准储备溶液于50 ml容量瓶中,用石油醚定容,此溶液ρ(百菌清)=20μg/ mL。
1.5.2.3 标准使用溶液的制备：临用时用石油醚稀释标准储备溶液配制成0、0.05、0.10、0.50和1.00 μg/L的百菌清标准系列。
1.5.2.3 使用标准样品的条件:标准样品与试样同时分析。
1.5.2.4 工作曲线的绘制: 临用时用石油醚稀释标准储备溶液配制成0、0.05、0.10、0.50和1.00 μg/L的百菌清标准系列。准确吸取1.0μL注入色谱仪，按1.4的条件测定，以浓度为横坐标对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。
1.6 试验
1.6.1 进样方式:直接进样。
1.6.2 进样量: 1.0μL。
1.6.3 操作：用洁净注射器于待测样品中抽吸几次，排出气泡，取所需体积迅速注入色谱仪中，并立即拔出注射器。
1.6.4 记录：以标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应的化合物。
1.6.5 色谱图的考察
A标准色谱图
B定性分析
a各组分出峰时间：1,2溶剂，3百菌清
b各组分保留时间：3百菌清6.732min.
C定量分析
A色谱峰的测量:自动积分或者手动积分峰面积．
B计算:通过峰面积,在标准曲线上查出百菌清的质量浓度, 以微克每升表示(μg/L)表示。
2 结果与讨论
2.1 色谱柱的选择 分别用DM-1701（30m*0.25 mm*0.32m）和2%OV-17填充柱进行实验,发现百菌清在DM-1701（30m*0.25 mm*0.32?m）比在2%OV-17填充柱的响应值要高许多,所以我们选用DM-1701（30m*0.25 mm*0.32?m）作为测定百菌清的色谱柱.
2.2 线性范围及检出限 水中百菌清农药残留含量的测定范围测定浓度在0～1.0μg/L与峰面积有良好线性关系，相关系数r=0.9995。若取样量为500ml，则水中百菌清农药残留基线噪声的3倍计算，检出限为0.3μg/L。
2.3 精密度试验 按实验方法操作，在方法的线性范围内选择低、中、高3种不同浓度的试样重复进样6次〔1〕。表1表明，相对标准偏差(RSD)均在10%以下。
2.4 准确度试验 分别对含有百菌清6份样品进行加标回收试验，加标量分别为1.0，2.0和4.0μg/L（见表2）。结果表明，回收率分别为87.8%～103.6%，93.9%～105.2%，和92.2%～97.4%符合实验要求。
3 结论
该方法精密度好，准确度高， RSD均＜10%，回收率为87.8%～105.2%，检出限为0.3μg/L , 符合试验要求，具有操作简单、快速的特点，适于水中百菌清农药残留的测定。
参考文献
[1] GB/T5009.1-2003 检验方法中技术参数和数据处理 〔S〕6-8
[2] 《生活饮用水标准检验方法》〔S〕352-355