CAS: 16617-46-2
分子式: C4H4N4
分子量: 108.1024
中文名称:3-氨基-4-吡唑甲腈
3-氨基-4-氰基吡唑
3-氨基-4-吡唑甲腈
3-氨基吡啶-4-甲腈
3-氨基吡唑-4-腈
英文名称: 3-amino-1h-pyrazole-4-carbonitril
3-amino-4-pyrazolecarbonitrile
3-Amino-4-cyanopyrazole
pyrazolecarbonitrile
制备:
以丙二腈为起始原料,经缩合、环化两步反应制得3-氨基-4-氰基吡唑。
N-β-二氰基乙烯基苯胺的合成
在1000mL 的反应瓶中加入66.0g(1.0mol)丙二腈,甲醇160mL,原甲酸三乙酯298.0g(2.0mol),加热使之回流,搅拌条件下滴加186.0g(2.0mol)苯胺,加完后继续搅拌回流反应3 小时,冷却过滤,得307.5g 浅黄色晶体Ⅲ,反应收率90.0%(以丙二腈计)。
mp:182~184℃(文献:182~184℃),分子式:C10H7O3,分子量:169.18,MS(m/z):170 (M++H)。元素分析:理论值:C:70.99%,N:24.84%,H:4.17%;测定值:C:70.82%,N:24.71%,H:4.11%;1H-NMR (DMSO,400 MHz):δ:7.72(s,1H,NHCH=),7.01(dd,J=7.5Hz,1H,Ar-H),6.62(dd,J=7.5 Hz,1H,Ar-H),6.46(dd,J=7.5 Hz,1H,Ar-H)。
2.2.3 3-氨基-4-氰基吡唑的合成
在1000mL 反应瓶中加入170.9g(99.0%,1.0mol)Ⅲ和800mL 甲醇,搅拌并开始滴加59mL 85%的水合肼,控制内温不得超过40℃,约3 小时加完。加毕后继续在此温度下保温反应2 小时,冷却到-5℃,放置过夜,有大量晶体析出,过滤,得黄色晶体98.0g。将上述粗品加入160mL 蒸馏水,加热溶解,加入5g 活性炭脱色,过滤,滤液冷却结晶,过滤,晶体用少量冷水洗涤,得89.1g黄色晶体Ⅰ,HPLC 分析产品纯度为99.2%,反应收率81.8%(以Ⅲ计)。
mp:172~173℃(文献:173~174℃),分子式:C4H4O4,分子量:108.10,MS(m/z):109(M++H)。元素分析:理论值:C:44.44%,N:51.83%,H:3.73%;测定值:C:44.51%,N:51.76%,H:3.62%;IR (KBr):νN-H3429 ,3351cm-1 ;νC ≡N2232cm-1 ;νC=N 1641cm-1 ;1H-NMR(DMSO,400MHz):δ:7.62(s,1H),4.05(s,1H)
质量标准:
外观 白色或类白色结晶粉末
含量 98.0~102.0%
单个杂质 ≤0.1 %
总杂质 ≤0.5%
熔点 172~183℃
鉴定 红外线光谱与标准图谱一致
干燥失重 ≤0.5%
用途:是一种镇定催眠药扎来普隆(Zaleplon,商品名:Sonata)重要的有机合成中间体。扎来普隆是美国Wyeth-Ayerst 公司开发的新型吡唑并嘧啶类镇定药。扎来普隆选择性作用于BZ1(ω1)受体,具有半衰期短,疗效好,副作用少的特点。
参考文献:
1 3-氨基-4-氰基吡唑的合成 王春; 徐自奥 安徽化工 2012-06-15 期刊
2 3-氨基-4-氰基吡唑的合成 王春; 徐自奥 全国第18届有机和精细化工中间体学术交流会论文集 2012-10-12 中国会议
3 新型吡唑Schiff碱及金属配合物的合成和抑菌活性 程青芳;许兴友;王启发;张莉;林俏;张君磊;杨绪杰 有机化学 2009-09-15 期刊