二氟氯乙酸甲酯质量标准
1 范围
本标准规定了二氟氯乙酸甲酯的要求、试验方法、检验规则、包装、运输和贮存等。
本标准适用于农药、医药中间体。
2 规范性引用文件
下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 6680-2003 液体化工产品采样总则
GB/T 6682-1993 分析实验室用水规格和试验
GB/T 601-2002 化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T 603-2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
GB/T 6325-1994 有机化工产品分析术语
GB/T 13666-2003 分析化学术语
GB/T 6283-1986 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）
3 名词术语
氯化物杂质含量：以HCL 计。
氟化物杂质含量：以HF 计。
硫酸盐杂质含量：以H2S04 计。
其他名词术语按GB/T 6325-1994、GB/T 13666-2003。
4 技术要求
技术指标见下表1。
优级品 一等品
1 外观— 无色透明液体 无色透明液体
2 含量% ≥98.5 ≥98.0
3 水分% ≤0.1 ≤0.3
4 氯化物杂质含量% ≤0.1 ≤0.3
5 氟化物杂质含量ppm ≤50 ≤100
6 硫酸盐杂质含量% ≤0.1 ≤0.3
5 试验方法
5.1 外观
肉眼观测法，应为无色透明液体。
5.2 含量（气相色谱法）
5.2.1 原理
将样品通过色谱柱，由于各组分在流动相和固定相之间吸附、溶解、渗透或离子交换等作用的不同，流动相在色谱柱中运动时，在两相间进行反复多次地分配过程，使得原来分配系数具有微小差别的各组份，产生了保留能力明显差异的效果，进而各组份在色谱柱中的流动速度就不同，经过一定长度的色谱柱后，彼此分离开来，最后按顺序流出色谱柱而进入信号检测器，在记录仪或色谱处理机上显示每个组分的色谱行为和谱峰数值。
样品中氟化物、氯化物和硫酸盐杂质在FID 检测器中不出峰，但因含量很小，通过相关实验证明，对使用气相色潜法检测主含量数据的影响可以忽略，这些杂质的含量，通过化学滴定法另行检测，除此以外的其他杂质均可出峰。
5.2.2 试剂
乙醇，分析纯，清洗用。
5.2.3 仪器
5.2.3.1 气相色谱仪(福立GC-9790)。
5.2.3.2 注射器，1μl。
5.2.4 仪器操作条件
参照下列条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态：
检测器氢火焰离子化检测器(FID) 载气N2
色谱柱CE-30 (30m×0 25mm×0.33u m) 柱前压力0.1MPa
尾吹0.lMPa 氢气0.1MPa
空气0.1MPa
初始温度50℃ 初始时间1min
进样器温度220℃ 辅助器温度220℃
检测器温度220℃ 升温速率10℃/min
最终温度150℃ 最终时间15min
进样量0..6μl 停止时间20min
5.2.5 操作步骤
5.2.5.1 接通载气，接通电源，按5.2.4 设置好实验条件。
5.2.5.2 等待各部分温度达到设置温度后，接通氢气、空气，点火。
5.2.5.3 色谱仪各部分稳定以后，即得到一条稳定的基线，此时可以开始分析。
5.2.5.6 用微量进样器进样0.6μ1，等全部出完峰后，停止仪器，记录谱图。
5.2.7 计算
采用面积归一化法。
5.3 HC1 含量测定
5.3.l 原理：测定样品溶液中[Cl-]，换算成HCL%。其中，氯离子含量的测定采用离子选择电极法测定。
5.3.2 试剂：CL-标准溶液：用NaCL 配制0.1mol/L 的CL-的标准溶液
准确称取5.844g 在105℃烘箱中烘干恒重的基准NaCL，溶于1000ml 的蒸馏水中，混匀，既得。
5.3.3 仪器：
5.3.3.1 电位测量仪：PHS-3C 型酸度计，上海精密科学仪器有限公司
5.3.3.2 参比电极，212 型，上海雷磁仪器厂
5.3.3.3 氯离子选择电极，pCL-l 型，上海雷磁仪器厂
5.3.4 步骤
5.3.4.1 标准曲线的绘制
用标准溶液分别配制下列各浓度氯离子工作液于50ml 塑料烧杯中，分别以参比电极和氯离子电极组成的电极对测定各工作液的电位u。以-ln（Cl-）为横坐标X，u 为纵坐标Y，按表2 绘出工作曲线。
Cl-mol/L 0.1 0.05 0.01 0.005 0.0025 0.001 0.0005 0.00025
X -ln（Cl-） 2.3026 2.9957 4.6052 5.2983 5.9915 6.9078 7.6009 8.2940
Y u 35 50 87 101 119 140 152 170
根据以上数据回归，标准曲线方程为：Y=22.498X-16.977
实际使用中，定期进行标准曲线的校正。
5.3.4.2 样品溶液准备：准确称取2g 样品，称准至0.000lg，置于有20ml 蒸馏水的100ml，容量瓶中，加蒸馏水至刻度线，震荡摇匀，倒入干净的分液漏斗中静置10min 分层，放掉下部液体，保留上部清液，倒入250ml 三角烧瓶中。
在上述清液中加2 滴酚酞指示液（配制方法参照企业标准《三氟乙酸》5.2.2.1），用氢氧化钠标准溶液（配制方法参照企业标准《三氟乙酸》5.2.2.2）滴定至溶液呈粉红色，并保持30s 不退色，即为终点，同时做空白试验。
在该溶液滴加稀硝酸溶液（配制方法参照企业标准《三氟乙酸》5.2.2.3）至红色刚好褪去，备做CL-和F-用。
5.3.4.3 测定：准确量取上述溶液(5.3.4.2)50ml 于干燥的塑料烧杯中，按标准曲线同样方法测定电位u，代入曲线方程，求出Cl-离子浓度。
[Cl-] = e-x …………………………………………………（公式1）
5.3.5 计算公式
HCl% = [Cl-] × 36.5 × 0.1/M × 100% ………………………………（公式2）
式中：
M―样品质量，g；
0.1―样品溶液定容后的体积（5.2.3），L；
36.5―HCl 的摩尔质量，g/mol。
5.4 HF 含量测定
5.4.l 原理
氟离子含量的测定采用离子选择电极法测定。
5.4.2 试剂
5.4.2.l 氟化钾（二合水），分析纯。
5.4.2.2 F-标准溶液，0.lmol／L
称取经120℃烘箱干燥4h 恒重的氟化钾9.413g,溶于水，移入IL 量瓶中，加水至刻度，混匀，既得。
5.4.3 仪器
5.4.3.1 氟离子选择性电极，Pf-1 型，上海雷磁仪器厂。要求氟含量在10-1 ~ 10-5mol/L 浓度内，电极电位与浓度的负对数呈良好线性关系。
5.4.3.2 饱和甘汞电极，上海雷磁仪器厂。
5.4.3.3 电位测量仪：PHS-3C 型酸度计，上海精密科学仪器有限公司。
5.4.4 步骤
5.4.4.1 氟离子选择性电极的准备
将氟离子选择性电极置丁0.lmol/L 的KF 溶液中活化2 小时，以蒸馏水反复洗涤电极至电极电位为300mv 左右，再用于测定各工作液。
5.4.4.2 标准曲线的绘制
用F-标准溶液分别配制下列各浓度氟离子工作液50ml 于塑料杯中，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，轻轻摇晃烧杯，直至电位平衡，读数不再变化为止，以电位值[u]为纵坐标Y，以氟离子浓度的负对数为横坐标X，按表3 绘出标准曲线。
表3
F-mol/L 0.1 0.04 0.016 0.0064 0.0025 0.001 0.0004 0.00016 0.000064
X -ln（F-） 2.3026 3.2198 4.1352 5.0515 5.9915 6.9078 7.8240 8.7403 9.6566
Y u 40 61 82 108 126 148 168 188 211
根据以上数据回归，标准曲线方程为：Y = 23.201X - 13.429
实际使用中，定期进行标准曲线的校正。
5.4.4.3 测定
准确量取样品试液（5.3.4.2）50ml，置于干燥的塑料烧杯中，按上述回归标准曲线方程的方法测定试液的平衡电位值u，代入曲线方程，求出F-离子浓度。
[F-] = e-x ……………………………………………（公式3）
计算公式：
HF 含量(%)=C×20x0.1／M×100% ………………………………………（公式4）
式中：C F-标准溶液的浓度，mol／L；
M 样品质量，g；
20 HF 的分子量；
0.1 样品溶液体积，L。
5.5 H2SO4 含量测定
5.5.1 原理
Mg2+ + 2Ba2+ + SO42+ = BaSO4↓ + Mg2+ + Ba2+（过量）
过量的Mg2+及Ba2+以EDTA 滴定，铬黑T 作指示剂。
5.5.2 试剂
5.5.2.1 乙二胺四乙酸二钠，分析纯。
5.5.2.2 氯化钠，分析纯。
5.5.2.3 氧化锌，基准。
5.5.2.4 氨水溶液，10%（V/V）
量取400ml 分析纯氨水，用蒸馏水稀释定容到1000ml，既得。
5.5.2.5 铬黑T 指示剂
0.5g 铬黑T 和2.0g 盐酸羟胺用乙醇稀释至100ml，即得。
5.5.2.6 氨―氯化铵缓冲液，PH=10
称取54.0g 氯化铵，溶于水，加350ml 氨水，稀释至1000ml，既得。
5.5.2.7 盐酸溶液，0.1mol/L
量取3. 09ml 分析纯盐酸(密度：1.18g/ml)，溶于l000ml 蒸馏水中，混匀，既得。
5.5.2.8 0.02mol/L EDTA 标准溶液
配制：称取8g 的乙二胺四乙酸二钠，加热溶于l000ml 水中，冷却，摇匀。贮存于聚乙烯望料瓶中。
标定：称取0. 06g 于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌（5.5.2.3），称准至0.000lg。用少量水湿润，加2ml 盐酸溶液（5.5.2.7）使样品溶解，加l0ml 水，用氨水溶液（5.5.2.4）中和至PH7—8，加l0ml 氨一氯化铵缓冲液（5.5.2.6）及少许铬黑T 指示剂（5.5.2.5），用配制好的乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定，溶液由紫色变为纯蓝色为终点。同时作空白试验。
计算方式：
EDTA 标准溶液的浓度为：
m×1000
C=------------------……………………………（公式5）
(V-V0)×81.39
式中：
m―氧化锌的质量，g；
V―EDTA 标准溶液的用量，ml；
V0―空白试验EDTA 标准溶液的用量，ml；
81.39―氧化锌的摩尔质量，g/mol。
5.5.2.9 0.03mol/L Ba2+和0 02mol/L Mg2+混合液，（体积比2:1 混合）
5.5.2.9.1 0.03mol/L Ba2+溶液配制：准确称取7.3281g 分析纯BaCL2·2Hz0 溶于lOOOml 蒸馏水中，定容；
5.5.2.9.2 0.02mol/L Mg2+溶液配制：准确称取2.0331g 分析纯MgCL2·6H2O 溶于500ml 蒸馏水中，定容。
5.5.2.9.3 Ba2+和Mg2+混合液配制：将以上两溶液以2:1 的体积比进行混合均匀，既得。
5.5.3 仪器
5.5.3.1 白色滴定管，50ml。
5.5.3.2 电子天平。
5.5.3.3 锥形瓶，250ml。
5.5.3.4 量筒，若干。
5.5.3.5 移液管，lOml；20ml.
5.5.4 步骤
称取3g 样品（准确至0.000lg）经NaOH 中和转入lOOml 容量瓶中定容，准确量取20ml 于250ml 锥形瓶中，加0.5ml 盐酸溶液(5.5.2.7)，摇匀。用移液管准确量取10．OOml Mg2+、Ba2+混合液(5.5.2.9)，加热煮沸2min，冷却后加lOml 氨一氯化铵缓冲液(5.5.2.6)和少许铬黑T 指示剂(5.5.2.5)，用EDTA 标准溶液(5.5.2.8)滴定至由紫色变为蓝紫色为终点，同时做空白试验。
计算公式：
（V0-V)×C×98×5
H2SO4%=-------------------------× 100% …………………（公式6）
m×1000
式中：V0 空白试验EDTA 标准溶液的用量，ml;
V EDTA 标准溶液的用量，mL;
C EDTA 标准溶液的浓度，mol/L;
m 样品质量，g；
98 H2SO4，的摩尔质量，g／mol;
5 稀释倍数。
5.6 水分含量测定
5.6.1 原理：使用卡尔费休容量滴定法，样品中的微量水分和卡尔费休试剂反应，通过消耗的试剂量，算出样品中的水分含量。
5.6.2 仪器：ZKF-1 型曰动卡尔费休水分测定仪
5.6.3 试剂：卡尔费休试剂
5.6.4 卡尔费休试剂的水当量标定：
5.6.4.1 开启测定仪的电源，按“准备”键，计量管吸入卡尔费休试剂，按“回液”键，试剂返回瓶中，重复以上步骤。二至三次，排除管中的气泡，使试剂均匀。
5.6.4.2 按“溶剂”键，将适量的溶剂注入反应杯中。
5.6.4.3 开启搅拌开关，调节搅拌速度旋钮，使搅拌速度适当。
5.6.4.4 按“测定”键，试剂滴入反应杯中，当试剂中的水分反应完毕，显示“终点”。
5.6.4.5 准确称取适量水标样，加入反应杯中，搅拌均匀。按“测定”键滴定至“终点”，根据水标样质量和滴定消耗的试剂体积，计算试剂的水当量。
计算公式：F=M／（Vl -V0） (mg/ml) …………………………（公式7）
式中：
M 加入的纯水标样的质量，g；
Vl 滴定终止时的显示值，ml：
V0 滴定开始时的显示值，ml.
5.6.5 样品水分测定：
同标定试剂水当量的方法相同，将净纯水标样换成3ml 左右的样品（准确称量至0.0001g），滴定结束
后，计算水分含量。
计算公式：
水分含量%=F×(Vl- V0)／M×100% …………………………（公式8）
式中：
M 样品质量，g：
Vl 滴定终止时的显示值，ml；
V0 滴疋开始时的显示值，ml。
F 卡尔费休试剂的水当量值，mg/ml。
6 检验规则
6.1 生产过程按照每批或控制点要求的频率取样，成品按照每个批号逐批取样。
6.2 每次取样量不小于20ml。
6.3 取样瓶用清洁、干燥的聚乙烯塑料瓶或玻璃瓶，并及时做好密封。
6.4 取样需填写取样单，并详细注明：产品名称、批号、取样日期、时间等。
6.5 化验室在接到样品后，及时进行检验，特殊原因无法立即进行分析的，要做好密封和标识，并尽快安排分析。
6.6 产品出厂前，由质检部提供统一格式的每批产品的检测报告。产品检验报告单的内容应包括：公司名称、产品名称、批号、每批重量、检测指标、检测值、检测依据、结论、检测人、审核人或质检主管的签字和质检盖章等。
7 标志、包装、运输和储存
7.1 成品要有明显的标志，标志内容应包括公司名称、产品名称、批号、总重、净重等信息。
7.2 本产品以200kg 衬塑铁桶或按客户要求包装。
7.3 本产品属于化学品，应使用危化品专运车辆运输。
7.4 本产品不得露天存放，库房必须干燥、通风、防潮、远离火源、配备消防器材。