1.环氧乙烷直接水合法　为目前工业规模生产乙二醇的惟一方法。环氧乙烷和水在加压（2.23MPa）和190-200℃条件下，在管式反应器中直接液相水合制得乙二醇，同时副产一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。反应所得乙二醇稀溶液经薄膜蒸发器浓缩，再经脱水、精制后得合格乙二醇产品及副产品。

2.环氧乙烷硫酸催化水合法　环氧乙烷与水在硫酸催化下，在60-80℃、9.806-19.61kPa的压力下水合生成乙二醇。反应液用液碱中和，经蒸发器蒸去水分，得80%的乙二醇，再在精馏塔中精馏提浓，得到98%以上的成品。本法为早期开发的方法，由于存在腐蚀、污染和产品质量问题，加之精制过程复杂，各国已逐渐停用，而改用直接水合法。

3.乙烯直接水合法　不经环氧乙烷而直接从乙烯合成乙二醇。

4.二氯乙烷水解法。

5.甲醛法。